1.3-Cycloadditionen an N-Phenyliminoketenyliden-triphenylphosphoran

~~~~-~~~9/81/~8~679-~2~n2.~~/~ 01981 Pergamon Press Ltd.

Tetrahedron Letters, ~01.22, No.18, pp 1679 - 1680, 1981 Printed in Great Britain

1.3-Cycloadditionen

an N-Phenyliminoketenyliden-triphenylphosphoran

Hans JUrgen Institut

fUr Organische

Bestmann*und

Ginter

Schmid

Chemie der UniversitLt

O-8520

Erlangen,

Henkestr.

Erlangen-NUrnberg

42

Sumnary: N-Phenyliminoketenylidene-triphenylphosphorane yielding

ylidic

(1) adds to 1.3-dipolar

compounds

heterocycles. PhyP-F=C=N-Ph

t

Ph-QNGl @ -0 2

1 \

Q

e /."-Ph

i

Ph3p\

c-c I---

;/H

N\N/\R2 6

7

1

$ Ph3PlC

NH-Ph

-C/

I

- -.

-

I

N :,); C, \/

-OPPh3

0He/H20

2

\NyC~c=O

0

!?3 9

8 Phosphacumulenylide

z.B. 1 haben beziiglich ihrer Fahipkeiten

bidenten

da solche Reaktionen

Charakter,

an der polaren ylidischen und 1.3.-dipolaren reagiert

C-P-Bindung

Verbindungen

mit Phenylnitriloxid

NH-Ph

I

H/j

R2= i-R3

R

N

/

HC-C

Cycloadditionen

sowohl an der C-C-Doppelbindung

(Weg b) stattfinden

wird, wie wir fanden, 2 zum Isoxazolderivat

1679

einzugehen

kiinnen.1)2) Bei der Umsetzung

ausschlieBlich

-3 3, (Ausbeute

am-

(Weg a) als such

Weg a eingeschlagen.

68 %, hellgelb,

von _l 1

Schmp. 247'

1680

(Zers.), 31P-NMR:4)J

Azide 5_ reagieren

= +9.35 ppm).

(Zers.) 31P-NMR: 31P-NMR:4)6=

+12.93 t14.29

4)6=

tll.95

insbesondere

, opm; R=OP(OC6H5):

ppm, (d,Jp_p=

3.05

lokalisierung

"Pyrazol-Ylide"

des ylidischen

phosphanoxid

KOHgehen

Tabelle:6)

P(C61i5)3,tf=

in Heterocyclus

bei 3270-3420

die Verbindungen

gibt einen Dberblick

_8

orange

bis rot gefarbten

C6H5-CO

74

4 3-Acyl_.

Schmp.(Zers.) von 8 in oC (FarTie)

von 8 in cm-l-

31P-NM!) von 8 in ppm

197(gelb)

3300

t7.12

IR(%H)

3.05

Hz, wurden

1. Sie lagern sich eine maximale

De-

mijglich ist. Die Struktur 8

cm-' zu erkennen.

iiber die dargestellten

(Zers.)

(untersucht

Durch kurzes

( R2=CO-R3) unter Abspaltung

Pyrazole _3 aus _1 und Diazoverbindungen

Ausb. an 8 %d.Tli.

Schmp.208-209',

ppm (d,Jp_p=

-11.54

Diazoverbindungen

fiihrt zu den Pyrazolinderivaten

Elektronenpaares

in die bisher unbekannten

Uber. Die Tabelle

83%, hellgelb,

78%, gelb, Schmp. 210°,

C urn, in denen wie in -3 und -6 wiederum

gibt sich im IR durch eine NH-Bande in methanolischer

Hz),

Ausbeute

Ausbeute

von -1 mit aliphatischen

Diazocarbonylverbindungen)

in die tautomeren

( R=C6H,: Ausbeute 75%, farblos, Schmp. 185-187'

ppm; R=p-CH3-C6H4-SO;:

Die Cycloaddition

0P(OC6H5)).

4 5,

mit 1 zu Triazolen

(Zers.), 31P-NMR:d=

3-Acyl-

Erwarmen

von Triphenyl-

4-anilinopyrazole

Verbindungen

2

8 und 2. 6)

4-anilinopyrazole

2 aus g

Ausb. Schmp.(Zers.) an 9 von 9 in OC (%d.fh.) (Farse) 62

202(gelborange)

p-CH3-C6H4-CO

76

184(gelb)

3330

t7.90

53

188(orange)

p-CH30-C6H4-CO

69

20l(gelb)

3350

t7.93

67

204(orange)

p-N02-C6H4-CO

57

203(rot)

3370

t8.29

43

189(rotviolett)

COOC2H5

69

20l(hellgelb)

3410

t6.97

46

163(farblos)

oP(C6H5)2

65

238(farblos)

3270

t18.32 tlO.52

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(1980).

3. Uber die Reaktion mann,

Chem. 89,361

Daten vor.

mit Aziden,

~,111(1971).

liegen richtige

Elementaranalysen