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A general method for quantitative spectrochemical analysis
Abstracts
Abstracts COULLIETTE, .J. H.; The spectrographic analysis of ferro-silicon. J. Opt. SW. Amer. 1947 37 609-613 Verf. berichtet iiber spektrochemische Bestimmungen bei Anwesenheit mehrerer Hauptkomponenten. Hierbei muss - wie bekannt - m der Auswertung das Intensitiitsverhaltnis der Analysenlinie eines Einzelbestandteils zu demjenigen eines Hauptbestandteils mit dem Konzentrationsverhaltnis dieser Legierungspartner zueinander in Beziehung gebrarht werden. Der Vorteil gegeniiber drr nassen chemischen Analyse von Fcrrosilizium, die sirh meist auf die Bestimmung ran Silizium und Bluminium besehrlinkt, liegt darin, dass auf diesem Wege 3 Proben mit je 11 Elementen in etwa 1 Std. zu bestimmen sind. Urn eine homogene Verteilung des Probestoffes zu erreichen, wird das Ferrosilixium im Achatmiirser gepulvert und durch ein 200.Maschensicb gegeben. Eme grobere Korngrdsse ergab nieht dieselbe R~~~(luzierbarkeit. Der gesiebte Ant&I wird mit reinem Graphitpulrer im Verhizltnis 70 : 30 gemiseht. Das M&hen wird am raschesten dureh 5 Min. langes Schtitteln mit 7-8 St~blku~~ln (6 mm diam.) in einer 30 crm Flasche bewerkstelligt und davon ein Brikett gepresst. Als Gegenelektrade dient ein Graphitstab van co. 5 mm Dirke, dessen Sp&e eine Kuppe mit Ra,dius von 0.3 mm aufweist. Zur Anregung dient ein Funke (1.3 KVA, Kapazitiit 0.007 Mikrofarad, Indukt,ion O-32Millihenry) oder ein Werhselstrombogen (2.5 KV, 2.5 amp). \Veitere Daten smd: Spaltweit,e 50 p, &z&non Spektralfilm Nr. 1, Eastman D 19 Entwirkler, Temperatur des Entwicklers 21” c’. Linienauswahl, Konzentrationsbereich und Art der Anregung sind aus der folgentlen Zahlentafel ersirhtlich: Al CR Cu Cr
(0.3 -1.5 %) (0*04-0~180/~) (0.025 -0.2 %) (0.03 -0.67 %)
Mg Mo Mn (0~115--cr5;/,) Ni (0.02 -0.17 %) Si (50 -79 %) Sn (0~001-0~008 %) Ti (0*05-0.14%)
3082.15/3083.74 3968.5/3969.26 3273.9ti/3286.73 4254.34/X260.48 3809~69/1806~98 3170~34/3178~0 9933.06/1941*34 3493.9/349&3 3905.53/3815.84 3~75.~~3178‘0 3371.8/3370*78
Funken Funken Funken Wechselstrombogen Funken Wechselstrombogen Fumken ~~eehselstrombogen Funken ~Verhselstrombogen Funken
Die Schwiirzungskurve der Filmemulsion wurde mit Hilfe eines 4-stufigen, rotierenden Sektors vom Intervallverhitltnis 1 : 2 : 4 : 8 ermittelt. Die Eirhkurven wurden auf doppelt-logarithm&her Sk& durch Auftragen des Intensitats- und Konzentrationsverhaltnisses erhalten. Die Berechnung erfolgt nach den Gleichungen :
%
; Fey_+_?!!?~~~S . . .
% Si=Ax
% Fe;
% Al=Bx
% Fe
CPS bedeutet den Prozentgshalt an Kohlenstoff, Phosphor, Schwefel und aller anderen Elemente, soweit sie nicht als Komponenten A, B, C berticksichtigt sintl. Fur genaue Bestimmungen muss der Betrag van CPS auf chemisrhem Weg ermittelt werden. Es erwies sich als retsam, van jeder Probe 3 einfache und 2 Stufens~ktor-Aufnahmen zu machen. Eine Aufnahme des Funkens wird mit dem Stufensektor vorgenommen, wobei die Belichtung so gewiihh wird, daas die Siliziumlinie bei der geringsten Dur~hl~~i~keit noch gemessen werden kann. Die einfaehsn Aufnahmen werden mit l/S Dur~hl~~igkeit ausgefiihrt ; der zweite Stufensektor wird bei der Liehtbogenaufnahme eingesetzt. So erhiilt man von jeder Probe 4 Silizi~aufnahmen und mmdestens 1 Aufnahme der Nebenbestandtrile. Die Genauigkeit entspricht der ublirhen Arbeitsweise: im Vergleieh mit den chemisrhen Bestimmungen wurde bei Silizium und Aluminium ein Unterschied in der Griissenordnung van 2 o/0beohachtet. 0. SCHLIESSMANN (Fiehtenberg) ADDINK, N. W. H.; A general method for quantitative spectrochemical analysis. Rer. trav. Chim. Pays-I& 1948 67 [ll] 690-696 A combination of HARVEY’S semi-quantitative method (Applied Researrh Laboratories, California, 1947) and the addition method is described for the analysis of multicomponent powders. Semi-quantitative determinations are made usmg a 10 amp direct current, carbon arc with a 2 mm gap width and the sample, mixed with ten times its weight of carbon, on the flat top of the anode. The amounts of the elements are determined by applying HAICVEY’S‘ sensitivity factors ’ for a carbon matrix. For quantitative determinations of both minor and major elements in samples, a 10 mm gap width is used, and the ‘sensitivity factors’ for several spectral lines of the element being det,ermined are ~altulat~ed
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Abstracts by an addition method of three exposures for each sample, six., sample; sample plus A % of the element; and sample plus B o/0 of the element. The speetrochemical determinations of 3 % Mn and 16 % Si in Thomas phosphate and 45 % Si in flint clay agree with the chemical results. R. 0. Scorr (Aberdeen) S.; On the geochemistry of Mediterranean sediments. Preliminary report on the distribution of beryllium, boron and the ferrides in three cores from the Tyrrhenian Sea. LAXDERCREN,
Gbteborgs Ku@. Vetenskaps-Vitterhets-samhalles Handl. 1948 Ser. B, 5 No. 13 (6) 34-46 A summary of the spectrographic methods used is given. The ferrides (Ti, V, Mn, Fe, Co, Ni and Cr) and beryllium were estimated visually by means of the cathode layer carbon arc in combination with a step sector. Boron was determined with an interrupted arc by the author’s method (Arkiv Kemi. Min. Geol. 1945 19A 1251). R. 0. SCOTT (Aberdeen) STAGE, H. C. T.; The spectrocbemical determination of magnesium in soil extracts by the L~de~~rdh air-acetylene flame technique. J. Count. Sci. Ind. Res. Australia 1948 21 [A] 305-7 Using the Lundegardh flame method, high results for magnesium were obtained when the Ca: Mg molar concentration ratios of the sa,mpleswere approximately 1: 1 md those of the standards OX1031: 1. For the accurate determination of magnesium it is necessary to have similar calcium concentrations in the samples and standards. R. 0. Scow (Aberdeen)
HA~TXANN,W. and PRESCOTT, B. E.; The quantitative spe~trochemic~ barium, strontium, and calcium. J. Opt. Sot. Amer. 1948 38 539-641
determination of
Gemische van Ba-, Sr- und Ca-Karbonat (etwa 10: 10: 1) in Mengen von 50 bis 200 Mikrogramm werden gel&t und mit 500 y Cu-Nitratl&ung als innerer Standard versetzt. Die Lilstmg wird auf flachen, extra wasserabstossend gemachten (water-proofed) Graphitelektroden eingetrocknet (Wechselstrombogen 2100 V, 2.05 A, 2-3 min). Photometrischer Vergleich der Linien Ba 5854/Cu 5752, Sr 4607/Cu 5165 und Ca 4226,/&i 5105 (Fehler unter 10%). E. PREUSS(Mtinchen) ORGAN,T. 5. and Pmsoas, S. L.; A method of spectrographic analysis of impurities in materials for oxide coating of thermionic cathodes. J. Opt. Sot. Amer. 1948 38 191-195 Die Verunremigungen an Fe, Cu, Pb, Mg, Mn und Al in Ba-, Sr- und Ca-Karbonaten werden an briquettierten Proben (in Grapbibelektroden, 2 mm Abstand, Hochspanmmgsbogen 2200 V, 7 A, 30 see, wassergekuhlte Elektroden) bestimmt. Standardproben werden durch Eindampfen von Losungen erhalten. Die S~hw~rzun~sk~~~e wird aus einem Eisenspcktrum gewonnen. Die Analysendauer fiir 15 Proben mit 6 Elementen ist zwei Stunden (R~pide~ltw~~kl~ng1). Die Au~rbe~t~mg der Arbeitsvorschrift wird dargelegt. Zu folgenden Analysenlini~n: Ba 3253, Sr 3371 nnd Ca 3275 mit CU 3247, Al 3093, Fe 3020, Pb 2833, Mn 2795, Mg 2802 werden Gehalte (zwisohen O=OOOOl und I %) und Arbeitskurven, sowie mittlerer Fehler (urn 10%) angegeben. E. PRETJSS (Mtinchen)
1947, Groupement pour 1’Avancement des Methodes Spectrographiques, VI’ Congres. BERTRAND, D. ; Sur une nouvelle technique de dosage spectrographique. pp. 17-20 L’auteur d&rit une methode permettant le dosage du rhubidium, en presence de sodium et de potassium. 11 a ntilise un arc cont,inu &l&ant entre deux charbons pIaces horizontaIement dam un petit four en terre refrartaire, afin d’augmenter la stabilite de l’arc.-La technique employee permet, avoc le mode d’lnterpretation des spectres, d’atteindre une erreur de 3 % dans une gamme de 0*05 mg a 0.002 mg dans 10 mg de melange. La limite de sensibilte &ant @OOOZmg. La raie de rhubidium utilisee est la 4201.8 A. J.; Dosage des traces de sodium dans I’aluminium et dans certains ahiages legers P l’aide d’un spectrographe pour le visible. pp. 21-23
ORSAG,
L’auteur a fait aveo un spect.rographeCo&n ic deus prismes une etude visuelle de la region 4,000 11, 8,000 A. I1 a montr~ les avantages que cette region present&t dans la recherche d’Bl&nents tels que: Na, Ca, Zn, Mg. Si, Cu, Pb.-11 a de plus Btudie la possibilite d’un passage immediat de l’observat,ion risuelle ri I’observation graphique.-Dans lo oas du dosage du Na dans Al, il a utilise un Zeiss Q24 et a travail16 photometriquement sur le doublet jaune du NP non resolu.-Cette etude a Bte apphquke avec succes b l’affinage des alpax et k la decantation de l’cil brut de coulee.
ALEXANDRE, J. : Dosage des principaux Elements des aciers ordinaires par la mothode des trois raies. pp. 25-35 L’auteur a applique la method% de Seheibe au dosage dans les aciers des elements: Si, Mn, Ni, MO, Cr, Va.-Le materiel utilise est un spertrographe Zeiss Q24, avec une fente de 30~ et une ouverture
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Abstracts COULLIETTE, .J. H.; The spectrographic analysis of ferro-silicon. J. Opt. SW. Amer. 1947 37 609-613 Verf. berichtet iiber spektrochemische Bestimmungen bei Anwesenheit mehrerer Hauptkomponenten. Hierbei muss - wie bekannt - m der Auswertung das Intensitiitsverhaltnis der Analysenlinie eines Einzelbestandteils zu demjenigen eines Hauptbestandteils mit dem Konzentrationsverhaltnis dieser Legierungspartner zueinander in Beziehung gebrarht werden. Der Vorteil gegeniiber drr nassen chemischen Analyse von Fcrrosilizium, die sirh meist auf die Bestimmung ran Silizium und Bluminium besehrlinkt, liegt darin, dass auf diesem Wege 3 Proben mit je 11 Elementen in etwa 1 Std. zu bestimmen sind. Urn eine homogene Verteilung des Probestoffes zu erreichen, wird das Ferrosilixium im Achatmiirser gepulvert und durch ein 200.Maschensicb gegeben. Eme grobere Korngrdsse ergab nieht dieselbe R~~~(luzierbarkeit. Der gesiebte Ant&I wird mit reinem Graphitpulrer im Verhizltnis 70 : 30 gemiseht. Das M&hen wird am raschesten dureh 5 Min. langes Schtitteln mit 7-8 St~blku~~ln (6 mm diam.) in einer 30 crm Flasche bewerkstelligt und davon ein Brikett gepresst. Als Gegenelektrade dient ein Graphitstab van co. 5 mm Dirke, dessen Sp&e eine Kuppe mit Ra,dius von 0.3 mm aufweist. Zur Anregung dient ein Funke (1.3 KVA, Kapazitiit 0.007 Mikrofarad, Indukt,ion O-32Millihenry) oder ein Werhselstrombogen (2.5 KV, 2.5 amp). \Veitere Daten smd: Spaltweit,e 50 p, &z&non Spektralfilm Nr. 1, Eastman D 19 Entwirkler, Temperatur des Entwicklers 21” c’. Linienauswahl, Konzentrationsbereich und Art der Anregung sind aus der folgentlen Zahlentafel ersirhtlich: Al CR Cu Cr
(0.3 -1.5 %) (0*04-0~180/~) (0.025 -0.2 %) (0.03 -0.67 %)
Mg Mo Mn (0~115--cr5;/,) Ni (0.02 -0.17 %) Si (50 -79 %) Sn (0~001-0~008 %) Ti (0*05-0.14%)
3082.15/3083.74 3968.5/3969.26 3273.9ti/3286.73 4254.34/X260.48 3809~69/1806~98 3170~34/3178~0 9933.06/1941*34 3493.9/349&3 3905.53/3815.84 3~75.~~3178‘0 3371.8/3370*78
Funken Funken Funken Wechselstrombogen Funken Wechselstrombogen Fumken ~~eehselstrombogen Funken ~Verhselstrombogen Funken
Die Schwiirzungskurve der Filmemulsion wurde mit Hilfe eines 4-stufigen, rotierenden Sektors vom Intervallverhitltnis 1 : 2 : 4 : 8 ermittelt. Die Eirhkurven wurden auf doppelt-logarithm&her Sk& durch Auftragen des Intensitats- und Konzentrationsverhaltnisses erhalten. Die Berechnung erfolgt nach den Gleichungen :
%
; Fey_+_?!!?~~~S . . .
% Si=Ax
% Fe;
% Al=Bx
% Fe
CPS bedeutet den Prozentgshalt an Kohlenstoff, Phosphor, Schwefel und aller anderen Elemente, soweit sie nicht als Komponenten A, B, C berticksichtigt sintl. Fur genaue Bestimmungen muss der Betrag van CPS auf chemisrhem Weg ermittelt werden. Es erwies sich als retsam, van jeder Probe 3 einfache und 2 Stufens~ktor-Aufnahmen zu machen. Eine Aufnahme des Funkens wird mit dem Stufensektor vorgenommen, wobei die Belichtung so gewiihh wird, daas die Siliziumlinie bei der geringsten Dur~hl~~i~keit noch gemessen werden kann. Die einfaehsn Aufnahmen werden mit l/S Dur~hl~~igkeit ausgefiihrt ; der zweite Stufensektor wird bei der Liehtbogenaufnahme eingesetzt. So erhiilt man von jeder Probe 4 Silizi~aufnahmen und mmdestens 1 Aufnahme der Nebenbestandtrile. Die Genauigkeit entspricht der ublirhen Arbeitsweise: im Vergleieh mit den chemisrhen Bestimmungen wurde bei Silizium und Aluminium ein Unterschied in der Griissenordnung van 2 o/0beohachtet. 0. SCHLIESSMANN (Fiehtenberg) ADDINK, N. W. H.; A general method for quantitative spectrochemical analysis. Rer. trav. Chim. Pays-I& 1948 67 [ll] 690-696 A combination of HARVEY’S semi-quantitative method (Applied Researrh Laboratories, California, 1947) and the addition method is described for the analysis of multicomponent powders. Semi-quantitative determinations are made usmg a 10 amp direct current, carbon arc with a 2 mm gap width and the sample, mixed with ten times its weight of carbon, on the flat top of the anode. The amounts of the elements are determined by applying HAICVEY’S‘ sensitivity factors ’ for a carbon matrix. For quantitative determinations of both minor and major elements in samples, a 10 mm gap width is used, and the ‘sensitivity factors’ for several spectral lines of the element being det,ermined are ~altulat~ed
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Abstracts by an addition method of three exposures for each sample, six., sample; sample plus A % of the element; and sample plus B o/0 of the element. The speetrochemical determinations of 3 % Mn and 16 % Si in Thomas phosphate and 45 % Si in flint clay agree with the chemical results. R. 0. Scorr (Aberdeen) S.; On the geochemistry of Mediterranean sediments. Preliminary report on the distribution of beryllium, boron and the ferrides in three cores from the Tyrrhenian Sea. LAXDERCREN,
Gbteborgs Ku@. Vetenskaps-Vitterhets-samhalles Handl. 1948 Ser. B, 5 No. 13 (6) 34-46 A summary of the spectrographic methods used is given. The ferrides (Ti, V, Mn, Fe, Co, Ni and Cr) and beryllium were estimated visually by means of the cathode layer carbon arc in combination with a step sector. Boron was determined with an interrupted arc by the author’s method (Arkiv Kemi. Min. Geol. 1945 19A 1251). R. 0. SCOTT (Aberdeen) STAGE, H. C. T.; The spectrocbemical determination of magnesium in soil extracts by the L~de~~rdh air-acetylene flame technique. J. Count. Sci. Ind. Res. Australia 1948 21 [A] 305-7 Using the Lundegardh flame method, high results for magnesium were obtained when the Ca: Mg molar concentration ratios of the sa,mpleswere approximately 1: 1 md those of the standards OX1031: 1. For the accurate determination of magnesium it is necessary to have similar calcium concentrations in the samples and standards. R. 0. Scow (Aberdeen)
HA~TXANN,W. and PRESCOTT, B. E.; The quantitative spe~trochemic~ barium, strontium, and calcium. J. Opt. Sot. Amer. 1948 38 539-641
determination of
Gemische van Ba-, Sr- und Ca-Karbonat (etwa 10: 10: 1) in Mengen von 50 bis 200 Mikrogramm werden gel&t und mit 500 y Cu-Nitratl&ung als innerer Standard versetzt. Die Lilstmg wird auf flachen, extra wasserabstossend gemachten (water-proofed) Graphitelektroden eingetrocknet (Wechselstrombogen 2100 V, 2.05 A, 2-3 min). Photometrischer Vergleich der Linien Ba 5854/Cu 5752, Sr 4607/Cu 5165 und Ca 4226,/&i 5105 (Fehler unter 10%). E. PREUSS(Mtinchen) ORGAN,T. 5. and Pmsoas, S. L.; A method of spectrographic analysis of impurities in materials for oxide coating of thermionic cathodes. J. Opt. Sot. Amer. 1948 38 191-195 Die Verunremigungen an Fe, Cu, Pb, Mg, Mn und Al in Ba-, Sr- und Ca-Karbonaten werden an briquettierten Proben (in Grapbibelektroden, 2 mm Abstand, Hochspanmmgsbogen 2200 V, 7 A, 30 see, wassergekuhlte Elektroden) bestimmt. Standardproben werden durch Eindampfen von Losungen erhalten. Die S~hw~rzun~sk~~~e wird aus einem Eisenspcktrum gewonnen. Die Analysendauer fiir 15 Proben mit 6 Elementen ist zwei Stunden (R~pide~ltw~~kl~ng1). Die Au~rbe~t~mg der Arbeitsvorschrift wird dargelegt. Zu folgenden Analysenlini~n: Ba 3253, Sr 3371 nnd Ca 3275 mit CU 3247, Al 3093, Fe 3020, Pb 2833, Mn 2795, Mg 2802 werden Gehalte (zwisohen O=OOOOl und I %) und Arbeitskurven, sowie mittlerer Fehler (urn 10%) angegeben. E. PRETJSS (Mtinchen)
1947, Groupement pour 1’Avancement des Methodes Spectrographiques, VI’ Congres. BERTRAND, D. ; Sur une nouvelle technique de dosage spectrographique. pp. 17-20 L’auteur d&rit une methode permettant le dosage du rhubidium, en presence de sodium et de potassium. 11 a ntilise un arc cont,inu &l&ant entre deux charbons pIaces horizontaIement dam un petit four en terre refrartaire, afin d’augmenter la stabilite de l’arc.-La technique employee permet, avoc le mode d’lnterpretation des spectres, d’atteindre une erreur de 3 % dans une gamme de 0*05 mg a 0.002 mg dans 10 mg de melange. La limite de sensibilte &ant @OOOZmg. La raie de rhubidium utilisee est la 4201.8 A. J.; Dosage des traces de sodium dans I’aluminium et dans certains ahiages legers P l’aide d’un spectrographe pour le visible. pp. 21-23
ORSAG,
L’auteur a fait aveo un spect.rographeCo&n ic deus prismes une etude visuelle de la region 4,000 11, 8,000 A. I1 a montr~ les avantages que cette region present&t dans la recherche d’Bl&nents tels que: Na, Ca, Zn, Mg. Si, Cu, Pb.-11 a de plus Btudie la possibilite d’un passage immediat de l’observat,ion risuelle ri I’observation graphique.-Dans lo oas du dosage du Na dans Al, il a utilise un Zeiss Q24 et a travail16 photometriquement sur le doublet jaune du NP non resolu.-Cette etude a Bte apphquke avec succes b l’affinage des alpax et k la decantation de l’cil brut de coulee.
ALEXANDRE, J. : Dosage des principaux Elements des aciers ordinaires par la mothode des trois raies. pp. 25-35 L’auteur a applique la method% de Seheibe au dosage dans les aciers des elements: Si, Mn, Ni, MO, Cr, Va.-Le materiel utilise est un spertrographe Zeiss Q24, avec une fente de 30~ et une ouverture
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