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Crystallization kinetics of rubber at low temperatures
Abstracts CRYSTALLIZATION
KINETICS
OF R U B B E R
203
A T LOW T E M P E R A T U R E S
3I. F. Bukhina, Vysokomol. soyed. 4: No. 9, 1394-1397, 1962. kinetics of vulcanized natural rubbers under various compression loads were i n v e s t i g a t e d b y d e t e r m i n i n g t h e r e c o v e r y o f t h e c o m p r e s s e d specimens. T r e a t m e n t CRYSTALLIZATION
o f t h e r e s u l t a c c o r d i n g t o t h e e q u a t i o n Ct/C~=l--e -~t~ gave v a l u e s for t h e coefficients ~. a n d fl, h i g h l y d e p e n d e n t u p o n t h e degree o f c o m p r e s s i o n . T h e l o g a r i t h m o f t h e " h a l f t i m e o f crys~allizat.ion", log r±, c h a r a c t e r i z i n g t h e r a t e o f t h e c r y s t a l l i z a t i o n process, d e p e n d s 2
l i n e a r l y u p o n t h e i n i t i a l l o a d r e f e r r e d t o t h e t r u e c r o s s - s e c t i o n a l a r e a o f t h e specimen. T h i s l~ermits o f a n a c c e l e r a t e d d e t e r m i n a t i o n o f t h e c r y s t a l l i z a t i o n r a t e , e x t r a p o l a t i n g t h e v a l u e o f log r t. to t h e r e q u i r e d l o a d v a l u e . 2
P O L Y M E R - F I L L E R I N T E R A C T I O N - - V . EFFECT OF T H E CONDITIONS OF COATING GLASS F I B R E W I T H P O L Y M E R A N D T H E M E T H O D OF T R E A T M E N T OF T H E F I B R E ON T H E P R O P E R T I E S OF T H E P O L Y M E R
T. ~]. Lipatova, V. A. Budnikova and Yu. S. Lipatov, Vysok(:mol. soyed. 4: N o . 9, 1 3 9 8 - 1 4 0 3 ,
1962.
TIlE effect o f t h e t r e a t m e n t o f glass fibre surface o n t h e f o r m a t i o n o f a p o l y s t y r e n e film, w h e n t h e m o n o m e r is p o l y m e r i z e d in c o n t a c t w i t h t h e surface, h a s b e e n i n v e s t i g a t e d . I t h a s b e e n s h o w n t h a t t h e r m a l t r e a t m e n t of t h e fibre i n v a c u m n a t 550 ° leads t o d e n s e r p a c k ing o f t h e p o l y m e r m o l e c u l e s o n t h e surface t h a n o n a n u n t r e a t e d surface. T h e l o o s c s t p a c k i n g occurs o n t h e r m a l t r e a t m e n t o f t h e fibre in v a c u u m w i t h o u t h y d r o g e n p e r o x i d e . T h e d e n s e p a c k i n g o n fibre t r e a t e d w i t h h y d r o g e n p e r o x i d e is e x p l a i n e d b y t h e p a r t i c u l a r c o n d i t i o n s o f p o l y m e r i z a t i o n o f t h e m o l e c u l e s s o r b e d o n a surface o n w h i c h t h e i n i t i a t o r is s o r b c d s i m u l t a n e o u s l y . T h e loose p a c k i n g o f t h e p o l y m e r a t t a c h e d t o t h e t h e r m a l l y t r e a t e d glass surface is d u e t o w e a k s o r p t i o n o f t h e m o n o m e r a n d c o n s e q u e n t p o l y m e r i z a t i o n in space. E s t i m a t i o n o f t h e p o l y m e r p a c k i n g d e n s i t y was m a d e o n t h e basis o f t h e ,~quilibrium swelling o f t h e surface l a y e r o f t h e p o l y m e r .
CHARACTERISTICS GELS
OF T H E T H E R M A L
E X P A N S I O N OF P R O T E I N SOLUTIONS A N D
R. ]~. Neiman, Vysokomol. soyed. 4: No. 9, 1404-1410, 1962. TttE v o l u m e r e l a x a t i o n o f c o n c e n t r a t e d g e l a t i n gels w i t h r e s p e c t t o t e m p e r a t u r e h a s b e e n i n v e s t i g a t e d . T h e m a g n i t u d e o f t h e a c t i v a t i o n e n e i g y o f t h e r e l a x a t i o n process p o i n t s to a s e g m e n t a l c h a r a c t e r o f m o l e c u l a r i n t e r a c t i o n in gels. T h i s m a y b e a s s o c i a t e d w i t h t h e e x i s t e n c e o f s e c o n d a r y p a c k e t s t r u c t u r e s . T h e r e v e r s i b l e t h e r m a l c o n v e r s i o n gel ~=~solut i o n is a c c o m p a n i e d b y c h a n g e in t h e m o l e c u l a r m e c h a n i s m o f v o l u m e r e l a x a t i o n . S u c h c h a n g e m a y b e i n t e r p r e t e d as a t r a n s i t i o n f r o m i n t r a p a c k e t t o i n t e r p a c k e t r e a r r a n g e m e n t s . T h e k i n e t i c c o n d i t i o n s exer~ a s t r o n g effect o n t h e s h a p e o f t h e t h e r m a l e x p a n s i o n c u r v e s o f gels. E v o l u t i o n o f t h e s h a p e o f t h e s e c u r v e s o n a p p r o a c h i n g r e v e r s i b i l i t y l e n d s s u p p o r t to She o p i n i o n t h a t t h e t h e r m a l l y r e v e r s i b l e gel --~ sol t r a n s i t i o n (as well as v o l u m e r e l a x a t i o n ) is n o t a s s o c i a t e d w i t h first o r d e r p h a s e t r a n s i t i o n s . I n a d d i t i o n t o r e l a x a t i o n
T h e P u b l i s h e r will b e p l e a s e d t o q u o t e for t h e s u p p l y of a full E n g l i s h t r a n s l a t i o n of a n y p a p e r a b s t r a c t e d in t h e s e pages.
KINETICS
OF R U B B E R
203
A T LOW T E M P E R A T U R E S
3I. F. Bukhina, Vysokomol. soyed. 4: No. 9, 1394-1397, 1962. kinetics of vulcanized natural rubbers under various compression loads were i n v e s t i g a t e d b y d e t e r m i n i n g t h e r e c o v e r y o f t h e c o m p r e s s e d specimens. T r e a t m e n t CRYSTALLIZATION
o f t h e r e s u l t a c c o r d i n g t o t h e e q u a t i o n Ct/C~=l--e -~t~ gave v a l u e s for t h e coefficients ~. a n d fl, h i g h l y d e p e n d e n t u p o n t h e degree o f c o m p r e s s i o n . T h e l o g a r i t h m o f t h e " h a l f t i m e o f crys~allizat.ion", log r±, c h a r a c t e r i z i n g t h e r a t e o f t h e c r y s t a l l i z a t i o n process, d e p e n d s 2
l i n e a r l y u p o n t h e i n i t i a l l o a d r e f e r r e d t o t h e t r u e c r o s s - s e c t i o n a l a r e a o f t h e specimen. T h i s l~ermits o f a n a c c e l e r a t e d d e t e r m i n a t i o n o f t h e c r y s t a l l i z a t i o n r a t e , e x t r a p o l a t i n g t h e v a l u e o f log r t. to t h e r e q u i r e d l o a d v a l u e . 2
P O L Y M E R - F I L L E R I N T E R A C T I O N - - V . EFFECT OF T H E CONDITIONS OF COATING GLASS F I B R E W I T H P O L Y M E R A N D T H E M E T H O D OF T R E A T M E N T OF T H E F I B R E ON T H E P R O P E R T I E S OF T H E P O L Y M E R
T. ~]. Lipatova, V. A. Budnikova and Yu. S. Lipatov, Vysok(:mol. soyed. 4: N o . 9, 1 3 9 8 - 1 4 0 3 ,
1962.
TIlE effect o f t h e t r e a t m e n t o f glass fibre surface o n t h e f o r m a t i o n o f a p o l y s t y r e n e film, w h e n t h e m o n o m e r is p o l y m e r i z e d in c o n t a c t w i t h t h e surface, h a s b e e n i n v e s t i g a t e d . I t h a s b e e n s h o w n t h a t t h e r m a l t r e a t m e n t of t h e fibre i n v a c u m n a t 550 ° leads t o d e n s e r p a c k ing o f t h e p o l y m e r m o l e c u l e s o n t h e surface t h a n o n a n u n t r e a t e d surface. T h e l o o s c s t p a c k i n g occurs o n t h e r m a l t r e a t m e n t o f t h e fibre in v a c u u m w i t h o u t h y d r o g e n p e r o x i d e . T h e d e n s e p a c k i n g o n fibre t r e a t e d w i t h h y d r o g e n p e r o x i d e is e x p l a i n e d b y t h e p a r t i c u l a r c o n d i t i o n s o f p o l y m e r i z a t i o n o f t h e m o l e c u l e s s o r b e d o n a surface o n w h i c h t h e i n i t i a t o r is s o r b c d s i m u l t a n e o u s l y . T h e loose p a c k i n g o f t h e p o l y m e r a t t a c h e d t o t h e t h e r m a l l y t r e a t e d glass surface is d u e t o w e a k s o r p t i o n o f t h e m o n o m e r a n d c o n s e q u e n t p o l y m e r i z a t i o n in space. E s t i m a t i o n o f t h e p o l y m e r p a c k i n g d e n s i t y was m a d e o n t h e basis o f t h e ,~quilibrium swelling o f t h e surface l a y e r o f t h e p o l y m e r .
CHARACTERISTICS GELS
OF T H E T H E R M A L
E X P A N S I O N OF P R O T E I N SOLUTIONS A N D
R. ]~. Neiman, Vysokomol. soyed. 4: No. 9, 1404-1410, 1962. TttE v o l u m e r e l a x a t i o n o f c o n c e n t r a t e d g e l a t i n gels w i t h r e s p e c t t o t e m p e r a t u r e h a s b e e n i n v e s t i g a t e d . T h e m a g n i t u d e o f t h e a c t i v a t i o n e n e i g y o f t h e r e l a x a t i o n process p o i n t s to a s e g m e n t a l c h a r a c t e r o f m o l e c u l a r i n t e r a c t i o n in gels. T h i s m a y b e a s s o c i a t e d w i t h t h e e x i s t e n c e o f s e c o n d a r y p a c k e t s t r u c t u r e s . T h e r e v e r s i b l e t h e r m a l c o n v e r s i o n gel ~=~solut i o n is a c c o m p a n i e d b y c h a n g e in t h e m o l e c u l a r m e c h a n i s m o f v o l u m e r e l a x a t i o n . S u c h c h a n g e m a y b e i n t e r p r e t e d as a t r a n s i t i o n f r o m i n t r a p a c k e t t o i n t e r p a c k e t r e a r r a n g e m e n t s . T h e k i n e t i c c o n d i t i o n s exer~ a s t r o n g effect o n t h e s h a p e o f t h e t h e r m a l e x p a n s i o n c u r v e s o f gels. E v o l u t i o n o f t h e s h a p e o f t h e s e c u r v e s o n a p p r o a c h i n g r e v e r s i b i l i t y l e n d s s u p p o r t to She o p i n i o n t h a t t h e t h e r m a l l y r e v e r s i b l e gel --~ sol t r a n s i t i o n (as well as v o l u m e r e l a x a t i o n ) is n o t a s s o c i a t e d w i t h first o r d e r p h a s e t r a n s i t i o n s . I n a d d i t i o n t o r e l a x a t i o n
T h e P u b l i s h e r will b e p l e a s e d t o q u o t e for t h e s u p p l y of a full E n g l i s h t r a n s l a t i o n of a n y p a p e r a b s t r a c t e d in t h e s e pages.