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Darstellung eines β-Arsa-trimethincyanin-Farbstoffe
Tetrahedron Letters No. 3, pp 225 - 226. ~Pergamon Press Ltd. 1979. Printed inGreat
DARSTELLUNG
EINES
Norbert
Gamon
Fachbereich
und
Phosphawaren
die
ersten
sowie
1)
und
Christian der
D-3550
Reichardt
Universitat
Marburg,
+ Marburg,
Fed.
Rep.
Arsa-monomethincyanin-Farbstoffe Verbindungen
Oxidationsstufe al.
S-ARSA-TRIMETHINCYANIN-FARBSTOFFES
Chemie
Lahnberge,
Britain.
+'j und
der
Mark1
et
von
mit
der
dreibindigem
durch
allgemeinen
Phosphor
Koordinationsaahl al.
Germany
2.
Sie
Umsetzung
bzw.
wurden
Arsen
von
der
Dimroth
Immoniumsalze
mit
Tris(hydroxymethyl)phosphin
bzw.
Tris(trimethylsilyl)phosphin 2,
dargestellt die
=1 M= P,As; Z= S,CH=CH
einzigen
vor
deren
allem
auf
Derivate
Nachdem
das
Studium
(cbersichten
uns
kiirzlich
man
das
Chloroform
eines
xu
2 8)
Enamin bei
;5
1.
der
siehe die
trimethincyanin-Farbstoffes Darstellung
Chemie 3, bei
Synthese gelungen
& methinylogen mit
OC
waren
Vertreter
erhalt
vor
mit und
Phospha-
-As= und
den
in man
zu
k methinylogen
Gegenwart
zunlchst
wir
das
von
Struktur-
konzentrierten Arsabenzol
6) nun
R-Phosphahier
C2H5
225
$.
Triethylamin
C2H5 i
k
sowie
iiber Setat in
Brom-bis(l,3,%triethyl-
C2H5
C2H5
Polymethin, Arbeiten
5)).
7) , berichten
C2'45
-arsin
kurzem
dieser
S-Arsa-trimethin-Farbstoffes
Arsentribromid
urn, so
von
4,
eines war
-P=
und bis
Nachfolgende
Verbindungen
elementen sich
und
Farbstoffklasse. ilber
et
2-chlor-substituierter
heterocyclischer
[q?$iP,%
1 =
Formel
1
die
No. 3
226
indolin-2-ylidenmethyl)arsin
151
Schmp.
OC
Alkylierung handenen erhllt
mit
n-Pentan
Da
in
durchgefiihrt. UV/Vis-,
von
Die
Tab.
und
1
2
verschoben
ij cm-l]
in
!z* lO-5
18080
1.39 1.14
1470
CH
17060.
0.64
1020
15060
0.59
3020
Die
langwellige
charakteristische, das
Vorliegen
In
des
der
Reihe
weisen
die
128.8,
122.0
und
typischen
und
Arbeit
in
K.
2) G. Mark1
und
F.
Curr.
J8,
1
514
46,
von
nm
1). von
B-wCarbo"-,
B-Aza-,
(1972). Ciamician
und
G.
eine
der
fiir Polymethinchromophore
Extinktionskoeffizient
Konjugation
und
weisen
damit
auf
auf
die
hin. und
S-Phosphader
8-Arsa-trimethincyanin
a-Methin-C-Atome
Korrelation
mit
den
Bensol,
(i.e.
103.9,
entsprechenden
der
a-C-Atome
von
der
Deutschen
Forschungsgemeinschaft
Dimroth
(1973).
(1977).
- 7) N.
2 und
Pyridin,
"C!-
Phosphabenzol
Gamon
und
P.
Hofmann,
Tetrahedron
Lett.
Chem.
Ber.
2,
3489.
lp67,
dem
Fonds
- 5) A. J. Ashe, C.
Reichardt
und
C.
Reichardt,
Ber.
Dtsch.
25 September 1978)
Act. und
Chem. W.
Angew. Chem.
Res.
et
11,
Mormann, Chem. Ges.
2J,
1325
(1966).
- 3) K. Dimroth,
- 4) N. I. Shvetsov-Shilovskii
vgl.
Plancher,
in Oermany
und
unterstiitzt.
Lieb,
Methinylogie-Prinzip
(Received
urn 111
auf.
Industrie 1)
die
8-Aza-,
ppm)
wurde
Chemischen
Chem.
$-CH-Cyanins
Tabelle
Verschiebungen
137.2
5)
Literatur:
des
Elementaranalyse, llngstwellige
Trimethinium-7l'-Systems
Arsenatoms
Verschiebungen
Diese
Rev.
grope
B-"Carbow-,
Arsabenzol
der
von
au$erordentlich
13C-chemischen
chemischen
dem
wurden
Reinststickstoff
0
Lichtabsorption
eines
Einbeziehung
durch Das
(Zers.) sind,
[ct:lJ
16610
C2 H5
2 wurde
die
Chloroform.
CH,
As
(69 $),
OC
unter
vor-
Dichlormethan. zbersohichten
hydrolyseempfindlich
gesichert. zu
beim
ca. * 194
UV/Vis-Absorptionsmaxima
CH3 3
sich
durch
geringfiigig
ausscheiden
bei
2 und
(vgl.
CH
7,
der
vom
einfachsten
in
Losungsmitteln
relativ
N P
am
vermutlich
aus
extrem
von
5 ist
gemessen
R
Kristalle
P-Arsa-bis(l,3,3-trialkylindolin-2-yl)-trimethinium-
tetrafluoroborat,
M
such
wasserfreien
Langstwellige
8-Phospha-
gelber
2 gelingt
Kristalle
lyC-NMR-Spektren
von
3 in
Lijsung,
gllnzende
Konstitution
bathochrom
1.
von
feiner
Kristall-L8sungsmittel
2 als
und
Absorptionsmaximum cm-l)
tiefblaue
absolut
'H-NMR-
Form
Trimethyloxonium-tetrafluoroborat
eine
sowohl
Versuche
Umwandlung
metallisch
Entfernung
in
Ionisationsgleichgewicht
mit
griine,
schmelsen.
(3020
Die
einem
zunachst
der
alle
in
Bromid-Ions
Man
nach
(Zers.).
des
(81 $)
2
al.,
153
Chem. a, 2476
418
Russian
(1978). Ber.
105,
(1977).
(1896).
Top. Chem.
- 6) Zum 1815
- 8) G.
DARSTELLUNG
EINES
Norbert
Gamon
Fachbereich
und
Phosphawaren
die
ersten
sowie
1)
und
Christian der
D-3550
Reichardt
Universitat
Marburg,
+ Marburg,
Fed.
Rep.
Arsa-monomethincyanin-Farbstoffe Verbindungen
Oxidationsstufe al.
S-ARSA-TRIMETHINCYANIN-FARBSTOFFES
Chemie
Lahnberge,
Britain.
+'j und
der
Mark1
et
von
mit
der
dreibindigem
durch
allgemeinen
Phosphor
Koordinationsaahl al.
Germany
2.
Sie
Umsetzung
bzw.
wurden
Arsen
von
der
Dimroth
Immoniumsalze
mit
Tris(hydroxymethyl)phosphin
bzw.
Tris(trimethylsilyl)phosphin 2,
dargestellt die
=1 M= P,As; Z= S,CH=CH
einzigen
vor
deren
allem
auf
Derivate
Nachdem
das
Studium
(cbersichten
uns
kiirzlich
man
das
Chloroform
eines
xu
2 8)
Enamin bei
;5
1.
der
siehe die
trimethincyanin-Farbstoffes Darstellung
Chemie 3, bei
Synthese gelungen
& methinylogen mit
OC
waren
Vertreter
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vor
mit und
Phospha-
-As= und
den
in man
zu
k methinylogen
Gegenwart
zunlchst
wir
das
von
Struktur-
konzentrierten Arsabenzol
6) nun
R-Phosphahier
C2H5
225
$.
Triethylamin
C2H5 i
k
sowie
iiber Setat in
Brom-bis(l,3,%triethyl-
C2H5
C2H5
Polymethin, Arbeiten
5)).
7) , berichten
C2'45
-arsin
kurzem
dieser
S-Arsa-trimethin-Farbstoffes
Arsentribromid
urn, so
von
4,
eines war
-P=
und bis
Nachfolgende
Verbindungen
elementen sich
und
Farbstoffklasse. ilber
et
2-chlor-substituierter
heterocyclischer
[q?$iP,%
1 =
Formel
1
die
No. 3
226
indolin-2-ylidenmethyl)arsin
151
Schmp.
OC
Alkylierung handenen erhllt
mit
n-Pentan
Da
in
durchgefiihrt. UV/Vis-,
von
Die
Tab.
und
1
2
verschoben
ij cm-l]
in
!z* lO-5
18080
1.39 1.14
1470
CH
17060.
0.64
1020
15060
0.59
3020
Die
langwellige
charakteristische, das
Vorliegen
In
des
der
Reihe
weisen
die
128.8,
122.0
und
typischen
und
Arbeit
in
K.
2) G. Mark1
und
F.
Curr.
J8,
1
514
46,
von
nm
1). von
B-wCarbo"-,
B-Aza-,
(1972). Ciamician
und
G.
eine
der
fiir Polymethinchromophore
Extinktionskoeffizient
Konjugation
und
weisen
damit
auf
auf
die
hin. und
S-Phosphader
8-Arsa-trimethincyanin
a-Methin-C-Atome
Korrelation
mit
den
Bensol,
(i.e.
103.9,
entsprechenden
der
a-C-Atome
von
der
Deutschen
Forschungsgemeinschaft
Dimroth
(1973).
(1977).
- 7) N.
2 und
Pyridin,
"C!-
Phosphabenzol
Gamon
und
P.
Hofmann,
Tetrahedron
Lett.
Chem.
Ber.
2,
3489.
lp67,
dem
Fonds
- 5) A. J. Ashe, C.
Reichardt
und
C.
Reichardt,
Ber.
Dtsch.
25 September 1978)
Act. und
Chem. W.
Angew. Chem.
Res.
et
11,
Mormann, Chem. Ges.
2J,
1325
(1966).
- 3) K. Dimroth,
- 4) N. I. Shvetsov-Shilovskii
vgl.
Plancher,
in Oermany
und
unterstiitzt.
Lieb,
Methinylogie-Prinzip
(Received
urn 111
auf.
Industrie 1)
die
8-Aza-,
ppm)
wurde
Chemischen
Chem.
$-CH-Cyanins
Tabelle
Verschiebungen
137.2
5)
Literatur:
des
Elementaranalyse, llngstwellige
Trimethinium-7l'-Systems
Arsenatoms
Verschiebungen
Diese
Rev.
grope
B-"Carbow-,
Arsabenzol
der
von
au$erordentlich
13C-chemischen
chemischen
dem
wurden
Reinststickstoff
0
Lichtabsorption
eines
Einbeziehung
durch Das
(Zers.) sind,
[ct:lJ
16610
C2 H5
2 wurde
die
Chloroform.
CH,
As
(69 $),
OC
unter
vor-
Dichlormethan. zbersohichten
hydrolyseempfindlich
gesichert. zu
beim
ca. * 194
UV/Vis-Absorptionsmaxima
CH3 3
sich
durch
geringfiigig
ausscheiden
bei
2 und
(vgl.
CH
7,
der
vom
einfachsten
in
Losungsmitteln
relativ
N P
am
vermutlich
aus
extrem
von
5 ist
gemessen
R
Kristalle
P-Arsa-bis(l,3,3-trialkylindolin-2-yl)-trimethinium-
tetrafluoroborat,
M
such
wasserfreien
Langstwellige
8-Phospha-
gelber
2 gelingt
Kristalle
lyC-NMR-Spektren
von
3 in
Lijsung,
gllnzende
Konstitution
bathochrom
1.
von
feiner
Kristall-L8sungsmittel
2 als
und
Absorptionsmaximum cm-l)
tiefblaue
absolut
'H-NMR-
Form
Trimethyloxonium-tetrafluoroborat
eine
sowohl
Versuche
Umwandlung
metallisch
Entfernung
in
Ionisationsgleichgewicht
mit
griine,
schmelsen.
(3020
Die
einem
zunachst
der
alle
in
Bromid-Ions
Man
nach
(Zers.).
des
(81 $)
2
al.,
153
Chem. a, 2476
418
Russian
(1978). Ber.
105,
(1977).
(1896).
Top. Chem.
- 6) Zum 1815
- 8) G.