Détermination d'un champ de forces de valence pour le thiazole et ses dérivés deutériés

319 foamal of Molrcalar @ Elsevier Scientific

Straclrrre, 21 (1974) Publishing Company,

3 19-329 Amsterdam

Dl?TERMtNATLON D’UN CHAMP DE FORCES THIAZOLE ET SES D~RLVl?S DEUTl?R&S ETUDE

DU METHYL-2

ET CHLORO-2

in The Netherlands

- Printed

DE VALENCE

POUR

LE

THIAZOLE

. THIERRY

AVIGNON

Laboratoire JACQUES

JEAN

VINCENT

de chirrrie organiqrre physiqrre, Facrdtd des Sciences de Marseille RAYMOND

Laboratoire (Requ

ET EMILE

ET MAX

(France)

CHAILLET

de chinlie structurale,

Facrrltti des Sciences de Par1 (France)

le 9 janvier 1973)

ABSTRACT

The vibrational frequencies of thiazole and its deuterated derivatives have been used in valence force field calculations. The transferability of the force field is verified by the study of 2-chloro- and 2-methyl-thiazole. Previous assignments are discussed.

Le champ de forces de valence du thiazole a CtC calcule a partir des spectres de vibration de la molecule et de ses derives deuttries. La transf&abilitC du champ de forces est verifiee par I’etude du chloro-2 et du methyl-2 thiazole. Les attributions

sont

discutCes.

INTRODUCTION

De nombreux auteurs ont CtudiC experimentalement les spectres de vibrations moleculaires du thiazole et de ses derives mono, di et trisubstitues mais les attributions sont le plus souvent incomplttes. Seuls Sbrana et al. [l] ont CtudiC en detail le thiazole, et Davidovics et Garrigou-Lagrange ont propose une interpretation integrale des spectres de la molecule et de ses derives deuteries [2, 31 ainsi que de nombreux d&iv& halogenes [4], alcoyles [2,4] et amines [5-71. Ces derniers resultats experimentaux serviront de base a notre etude theorique.

320 Le calcul des modes normaux de vibration a CtC effectue par la methode classique de Wilson et al. [8] dans i’hypothese dun champ de forces de valence. A notre connaissance, aucun calcul n’ayant CtC entrepris sur la moltkule de thiazole, nous nous sommes proposes de determiner un champ de forces permettant une interpretation correcte des spectres experimentaux de cette molecule et de deux de ses derives deutCriks. Afin de juger de la validite de notre champ de forces nous avons effectue le calcul des modes normaux de vibrations des molecules de methyl-2 et de chloro-2 thiazole.

CTUDE

DES

VIBRATIONS

MOLlkULAIRES

DU

THIAZOLE

A. Conditions de calcul (I) Structure gPon@trique de la moftkde

La structure de la molecule a CtC determinee par Nygaard et al. [9] a partir des spectres de micro-ondes. Les paramstres g6omCtriques utikks sont indiquts sur la Fig. 1.

Fig.

1. Parametres

geometriques

de la mobxle

de thiazole.

(2) Choix des coordonnkes internes

L’existence d’un plan de symetrie (dans le plan) et A” (hors du plan). (a) Mouvernents

permet la separation

dans le plan. Nous

avons

adopt6

des mouvements

pour

A’

Ies coordonnees

intemes ies definitions suivantes (Fig. 2): Deformations des longueurs de liaison: ARi liaison cyclique; Ari liaison C-H. Deformations d’angle: Aa angle du cycle (Ci_ r, Ci, Ci+ r); A@ angle entre le C-H et la bissectrice exterieure de CQ.

321

Fig. 2. Difinition des coordonnkes internes.

Pour les mouvements de deformations (S(CH)) nous avons utilisk des coordonnCes relation: Pi

=

$

dans le plan des vibrateurs C-H internes de groupes dCfinies par la

(@iv@i+l)

L’ensemble des seize coordonnies internes (SR,; 3ri; Sri; 3pi) servira de base ti I’Ctude des mouvements dans le plan de la mokule. avons choisi comme coordonnkes, les dkformations des liaisons C-H (y(C-H)) et les torsions cycliques pour lesquelles tous les angles diedres mis en jeu ont CtC consid&&. Les diffkrentes dkfinitions sont donnCes dans ie Tableau 1. (b)

Mouuemenrs

TABLEAU DkFiNITlON MOLkXJLE

DES COORDONNiES

Yr 74

-/(C-HB) HC-H 7) ‘/(C-HB)

d5

86 6,

43 69 6 10

6 II s 12

Nous

INTERNES

UTILISfES

POUR

LES MOUVEMENTS

HORS

DU

PLAN

DE THIAZOLE

Description

s: 83 &

du plan.

I

Coordonnhes itrlernes

Y

hors

&(C-S-C-N) &(C-S-C-He) 6,(S-C-N-C)

S,(H,-C-N-C)

&(C-N-C-C) &(c-N-C-H)

Coordonn@es interrIes de groupe

Yz 74

Ys 1

&z(C-S-C-C)

XI = -!- (61-32) d2 tz=

1 \T3=

74

=I

1 -Jj (~3fQd

72

I

I

&(S-C=C-N) &&-C-C-H) &(H8-c-~-~) 6,0(Hs-C-C-H,) 6, I(CS-c-H*)

DPsignation

-pj (6,+&)

=

;t(&fcK3fRg

-73

i&O)

74

i =5

DE

LA

322 Les huit coordonnees internes (3 yi, 5 pi) nous mouvements hors du plan de la molecule.

permettront

de decrire

les

(3) Champ de forces La similitude des molecules de thiofene et de thiazole nous a incite a prendre “zero” du champ de force du thiazole, les donnees relatives pour I’approximation au thiofene obtenues par Scott [IO]. Par rapport a Scott, l’utilisation de coordon&es de groupe introduit des modifications pour les coordonnees pi et ri_ Quant aux parametres relatifs aux vibrateurs C-N ils proviennent des resultats obtenus par Zerbi et al. [l l] pour la pyridine. Le champ de forces de convergence a CtC determine par le raffinement de trente cinq constantes de force a partir de cinquante quatre frequences experimentales provenant du thiazole (18 frequences) et des frequences propres aux composes deuteries (36 frequences). Les constantes de force de convergence sont repartees dans le Tableau 2. TABLEAU

2

CONSTANTES

DE

Moucetnenrs

FORCES

DE

VALENCE

dans le plan*

Interactions

Deformations F(rz) 5.18

des liaisons F(R,) = F((R5) 4.60 8.17 F(Rz) 7.66 F(r,) 5.18 F(‘(R3) 8.58 F(r,) 5.30 F(R,) DCformations des angles F(a,) 2.13; F(a,), F(zs) l-37 F(a,). F(a,) I.19 DCformations des C-H F(~L) 0.54 fVs) 0.40 F(Bs) 0.38 Interactions liaison-liaison /(Rl,

R2)

f(R2, R3) /CR,. Rd f(R4.

R,)

f(R,,

Rd

Moucemenfs

o_95

~‘(RI,

R3)

I

f(R3.

Rs)

J

/(R=.

Ra)

~(Rs.

as)

interactions

_.

88

fbi. f(=,, fh,

I angle-angle

82);fh, 85) Bd; fb, ,82> 0.03 Bd;f(=5, Bd I

-

-0.45

f(R,, R,) I _. l3 /CR,. Rs) J .

I

-0.05 hors du plan**

Deformations des C-H F(.12) 0.3 I F(YJ~) 0.40 f(ys) 0.30 F(T~) 0.13 F(r,). F(r,) 0.21 F(T~) 0.20 F(‘(T~) 0.1 I

* Elongation

angle-liaison

f(R,,a,) , II ye: e; -0.01 1 f(Rs.z,) f(R,. 4 f(rsras) I f(R2. a21 f(R,, 8z);f(R2. B2) fW2. ~3) f(R,.a,) 0.94 fW3. Bd;f(R4, Bd 0.19 I f(R3,aJ f(R,. BshfWs. 8s) I f(R,, aa)

Interactions f(Y2, Yd

f(‘/s.Yd

Interactions

dkformation-deformation f (Yz 7)‘A 0.05

o-02

-00.02

deformation-torsion

f(Y27 T,kf(Yz. T2) f(v.r, Td;f(Y.SC t4) 0.074 f (Ys >T4)i f (Ys 7zs) i

des liaisons en 10Bs dyn cm-‘; d&formations des angles en interactions en 10m3 dyn rad-I. ** Constantes de force en 10-l l erg radm2; interactions en 10m3 dyn rad-‘.

IO-”

erg radS2;

323 TABLEAU NOMBRES

3 D’ONDE

FrPquences exp&itnentales (cm - 1) A’

3126 3092 3092 1478 1378 1319 1236 ii22 1041 862 811 753 610

(01 w2 wx

wq 0s 86 w,

OBSERV&

ET CALCULtS

POUR

LA hl0LkUL.E

DE THIAZOLE

ET AI-I-RIBUTIONS

Fre’quences +hhoriques (cm- ‘1

D. E. P.

Attributions*

3125 3091 3087 1477 1393 1329 1248 1105 1047 875 817 749 607

97 v(Cs-H) 97 v(C,-H) 99 r(Cz-H) 28 v(C-N), 58 r(C-C) 60 v(C=N), 25 v(C=C) 22 v(C-N), 34 r(C-N), 23 v(C=C) 27 B(Cz-H), 27 /!&C+-H), I7 p(C,-H) 7 I%,-H), 41 B(C,-H), 7 ~G-H) 24 /?(C,-H), 72 #I&,-H) 48 v(C-S), 36 (~2, a*), 40 (a3, as) 93 v(C-S) 61 v(C-S), I6 (a:. a,), I6 (as. as) 38 dC-S), 40 (a,), I7 (a=, ad, 18 (r3, a5)

v(C,-H) u(C,-H) v(C,-H) cycle (C--C) cycle (C-N) cycle (C-N) B(C,-H) B(C,-H) B(C,-H) cycle cycle (C-S) cycle cycle (angles)

A” 877 795 718 602 r, 467 r,

877 804 704 603 474

I i y(Cz-H). 86 y(C,-H) 68 y(C,-H), 28 y(C,-HI 98 y(C,-H) 22 (7~)~ 44 (t3). 22 (74) 46 (T,). I2 (ts)

* Les attributions expkimentaies TABLEAU NOMBRES TtONS

D’ONDE

OBSERViS

ET CALCULfS

POUR

LE

Dz.

THIAZOLE

ET LE

D2, 5 THIAZOLE

ET ATTRIBU-

C-H

FrPquences expPrimetttales (cm - ’ )

A”

torsioh cycle torsion cycle

4

DES

3 I24 3087 2290 1474 1372 1307 ii47 1058 963 871 784 758 602

YKS-HI

sont rCf&encCes en rCfs. 2 et 3.

D2 Thiazole

A’

y(G-H) y(C2-H)

v(C,-H) v(Cs-H) v(C2-D)

/3(&-H) /?(C,-H) p(C,-D) 04

880 y(C4-H) 727 y(Cs-H) 638 y(C,-D) 587 446

D2, D5 Thiaroie Fr;rPquettces thPoriques (cttr - ’ )

Frtiqttences Fr@qqrrences expPrittrenrales(cttt- 1) th@oriques (cm- ’ )

3 I25 3090 2292 1465 1358 1300 ii48 1047 948 862 784 740 600

3090 2326 2298 1466 I360 1276 ii41 972 0 787 759 741 566

u(C,-H) v(C,-H) s(C2-D)

/3(&-H) B(C,-H) p(C,-D) 04

873 y(C,-H) 737 y&s-H) 641 y(C,-D) 574 447

Y(CA-H) v(C,-D) v(C2-D)

/3(C-H) /3(C-D) w4

B(C-D)

868 y(c,-H) 638 y(C2-D) 589 559 y(C-D) 428

3090 2324 229 1 1450 1356 1282 1I36 950 855 815 740 732

v(Ca-H) u(Cs-D) v(C,-D)

/?&4-H) /3(&-D) wq

p(C,-D)

861 y(Ca-H) 664 y(C,-D) 594 540 y(C,-D) 428

324 B. Analyse

des rt%rrltats

Nous avons report6 respectivement dans les Tableaux 3 et 4 les frkquences calculees et observkes, les distributions d’knergie potentielle par rapport aux constantes de forces principales et les attributions thCoriques et expkimentales, pour la mokule de thiazole et de ses dCrivCs deutCriCs Dz et D1,,. (I) Analyse du champ de forces de convergence Parmi les constantes de force principales celles qui ont Ctk les plus modifiCes aprts perturbation sont F(cr,) et les F(/3,) et F(ri). En effet, pour I’angle C%k la valeur de la constante passe de I.59 k 2.13 IO- ’ 1 erg radm2. Pour F(/3?) et F(/3,) nous obtenons B l’inverse du thiofkne des valeurs trks nettement difkencikes c’est k dire respectivement 0.54 et 0.38 IO-” erg rad-‘. Pour les torsions du cycle F(7i) nos valeurs ne sont pas comparables 2 celles de Scott [IO] car les bases utilisCes ne sont par identiques. De toutes les constantes d-interaction seule f(R,, R5) varie d’une faGon importante puisqu’elle devient negative (-0.05 10s3 dyn rad-’ au lieu de 0.10 pour le thiofkne). Ceci peut s’expliquer par le fait que I’angle CZC est lbgkement infkrieur 5 90” pour le thiazole. Cette valeur est en bon accord avec celle trouvke pour le dimCthylsulfure par Tranquille et al. [12]. (2) AnalJse (D.E.P.)

des frhquences

thhoriques

et de la distribution

d’hnergie

poterltielle

L’analyse montre un accord satisfaisant entre les frkquences theoriques et expkrimentales. Pour les vibrateurs C-H les attributions theoriques des divers mouvements sont semblables aux attributions expkrimentales. Les deformations hors du plan sont couplees avec les torsions du cycle situCes 5 602 et 467 cm-‘. Ce couplage s’explique par les definitions que nous avons adoptkes pour les torsions. Pour les vibrations du noyau thiazolique, les frkquences 1478 cm-‘, 1378 cm- ‘, et 1319 cm- ’ dCsignCes respectivement par o,, o2 et 03, proviennent principalement des liaisons C=C, C-N, et C-N comme le montre la D.E.P. La frtquence situCe k 8 11 cm- ’ met particulierement en jeu le vibrateur C-S (93%) et la frkquence 610 cm-’ (0,) correspond 5 la deformation du noyau dans le plan. L’Ctude du thiazole et de ses d&iv& deutCri& conduisant g des rCsultats trks satisfaisants nous avons voulu vkrifier la transfkrabilite de notre champ de forces en I’appliquant aux chloro-2 et methyl-2 thiazoles. kUDE

DES

VIBRATIONS

LWude

MOLfCULAlRES

experimentale

DU

CHLORO-2

du chloro-2

thiazole

THIAZOLE

a CtC effect&e

par Davidovics

325 et al. [4] qui proposent une attribution compkte du spectre. Par comparaison avec celui du thiazole on observe, trois nouvelles frkquences situees & 444, 273 et 235 cm-’ correspondant aux vibrations C-Cl et un dkplacement important de la frkquence o5 de 811 & 1043 cm-‘. Le calcul des modes normaux de vibration a CtC entrepris avec le meme formaiisme que lors de 1’Ctude de la mokule de thiazole. A. Conditiorls de cahrl (I ) Structure gt+om&rique Nous avons repris les paramktres gComCtriques du thiazole pour le d&iv6 mono substitue car la plan&t6 du cycle est conservCe [13]. Seule varie la distance C-Cl que nous avons prise Cgale A 1.72 A (2) CoordonnPes irltertles Nous avons utiiisk les mCmes definitions (3) Champ de forces itlitial Nous avons supposC que la substituant n’affectait pas le cycle toutes les constantes de forces. Pour les constantes de force C-Cl nous avons adopt6 les valeurs

perturbation thiazolique

que pour le thiazole.

apportke par I’introduction du pour lequel nous avons conserve

de vibration et de deformations don&es par Scherer [ 141.

de la liaison

B. Analyse des rhsultats (I) Champ de forces de cotwergerrce Un premier calcul sans raffinement fait apparaitre pour la frkquence correspondant 2 o5 un
Ces interactions permettent d’ambliorer les frkquences thCoriques. Le champ de forces final est obtenu par raffinement de toutes les constantes likes aux vibrations C-Cl. Les rksultats sont consign& dans le Tableau 5 oti nous n’avons report6 que les modifications apportkes par l’introduction du substituant.

326 TABLEAU

5

CONSTANTES

DE

Dam

FORCE

RELATIVES

AU

le plan*

F[V(C-Cl)] F[B(C-Cl)] I&. RI)

VIBRATEUR

c-cl

POUR

LA

MOLECULE

DE

CHLORO-2

THlAZOLE

Hors du plan**

4.44 0.74 o.3o

F[y(C-Cl)] WI) I

fh. Rz) 1 fh- =I) I o_49 f (rz - ~3) I

0.35 0.33 0.13

f(Yz. Tl) I oJJ5 f (Y2. Tz) I

* Elongation des liaisons en 10m5 dyn cm-‘; deformations des angles en IO-” interactions en 10m3 dyn rad-‘. ** Constantes de force en IO-” erg rad-*; interaction en IOm3 dyn rad-I.

(4 A ttab se des f re‘4uences

erg radm2;

thhoriques et de la D.E.P.

Dans le Tableau 6 sont consignees les frkquences observkes et calculkes ainsi que l’attribution expkrimentale proposke par Davidovics et l’analyse de la D.E.P. TABLEAU NOMBRES

6 D’ONDE

OBSERViS

ET CALCULtS

FrPqmences e-up&-irnentales

Frtiquences tlrtioriqltes

(cm -

(CIII - ’ )

’)

POUR

LA MOLtCULE

DE

CHLORO-2

THIAZOLE

ETATTRIBUTIONS

D. E. P.

Artributions*

97 v(C,-H) 97 v(Ca-H) 25 v(C-N), 68 u(C-C) 87 v(C-N), 19 v(C-N) 35 v(C-N), 36 v(C-C) 23 v(C-N), 57 B(Ca-H), 7 fi(Cs-H) 15 B(G-H), 71 B(C,-H) 47 v(C-S). 42 v(C-Cl). I6 (a2 , a3),

v(Cs-H) v(C,-H) v(C-C) cycle v(C=N) cycle z*(C-N) cycle

A’

3123 3094 1485 w, 1396 w2 1303 (IJ, 1154 1051 1043 w5 866 746 641 444 273

w.$ ws w, “8 fl(C-Cl)

3124 3088 1484 1408 I308 1153 1056 1040 854 755 636 444 273

v(C-S). 20 (aI, aq), 25 (a3, as) VW-S), 19 (az, aq), 25 (aj, ad v(C-S), 13 v(C-Cl), 3 1 aI, 16 (aa, as) v(C-Cl). I4 aI, 17 (a2. a& 7 (as, as) 83 #l(C-Cl)

865 720 598 504 231

100 y(C*-H)

72 47 54 34

B(G-HI B(C,-H) wg cycle + v(C-Cl) co4

cycle

cycle w, cycle wg cycle + v(C-Cl) B(C-Cl) co6

A” 876 715 588 FI 491 r, 235 y(GCI)

100 Y(C~-W 41 (T4), 12 (ts). 3OY(C-Cl) 20 (rz), 21 (r5)r 2OY(C-Cl) 42 Y(C-Cl), 26 (~2). 60 (~1)

* Les attributions experimentales

sont rif&enc&s

en refs. 2 et 3.

y(Cs-W YG-W

torsion cycle torsion cycle Y(C-Cl)

327 On observe une bonne concordance entre les frequences et les attributions calculkes et expCrimentales. La valeur de la frkquence thCorique wg (v(C-S)) rend compte de I’expCrience g&e aux deux constantes de force d’interaction introduites. De plus nous obtenons la confirmation du couplage important observe entre cette vibration et le mode o8 (v(C-Cl)). Cette etude sur le chioro-2 thiazole conduit B de bons kultats. Elle justifie le transfert du champ de forces du thiazole sur son d&iv6 monosubstituk.

iTUDE

DES VIBRATIONS

MOLfCULAIRES

DU

METHYL-2

THIAZOLE

Nous avons retenu pour nos calculs les spectres infrarouges et Raman du methyl-2 thiazole de Davidovics et al. [4, 61. Ses rCsultats sont plus complets que ceux publiCs prCcCdemment [15, 161. L’analyse du spectre montre le meme phCnomine observe pour le chloro-2 2 savoir un dkplacement important de la bande d’absorption 0s. Le calcul des modes normaux de vibration a ttC conduit dans la mgme optique que prCcCdemment. A. Conditions de calcul (1) Structure gPomPtrique

Les parametres gComCtriques sont les mcmes pour Ie noyau thiazolique. Nous avons considCrC le groupement methyl comme un groupement ponctuel de masse 15.035 g et situ6 A la distance de 1.53 A du carbone korrespondant au cycle thiazolique. (2) Champ de forces initial Nous avons repris celui du thiazole en considkrant de nouvelles constantes de forces pour le groupement methyl. Ces demikes sont donnkes par Scott [lo] dans le calcul du methyl-2 thiofene. B. Analyse des rksultats (1) Champ de forces

de convergence

Un premier calcul Nous avons procCdC comme pour Ie chloro-2 thiazole. sans raffinement et i’examen des termes de la matrice G nous conduisent A introduire trois constantes d’interaction. f(%,&),

f(r29%)

f hS2) fhd

f(w4

328 Les deux premieres constantes

de force avaient dkja CtC utilisees par Scott

UOI. Le champ de forces final est obtenu par raffinement de toutes les constantes IiCes aux vibrations C-Me (Tableau 7). TABLEAU

7

CONSTANTES

DE FORCE

RELATIVES

AU

VIBRATEUR

C-Me

Dans le plan*

Hors du plan+*

F[v(C-Me)] F[B(C-Me)]

f[y(C-Me)] J=(r,)

0.36 0.31

f-(~2)

0.10

4.7 I 0.63

POUR

LA

MOLlkULE

LIkHYL-2

* Elongation des liaisons en 10es dyn cm- ‘; deformation des angles en IO-” action en IO-’ dyn rad-‘. ** Constantes de force en IO-” erg radw2; interaction en IO- 3 dyn rad- ‘_ TABLEAU NOMBRES

THIAZOLE

erg rz~h-~; inter-

8 D’ONDE

OBSERVk

ET CALCULkS

POUR

LA LIOLfkULE

DE MhHYL-2

THIAZOLE

ET ATTRIBU-

TIONS

Frhquences exphrimentales (cm- ‘)

Frhqrrences thtioriques (cm - ’ )

D.E.P.

Atrriblrtiorrs*

A’ 3120 3083 1506 WI 1437 uJ2 1312 w3 II76 o~g 1159 10.53 872 ws 763 06 640 w7 567 ws

3125 3088 1497 1429 1314 1168 1147 1056 856 754 639 553

320 fi(C-Me)

319

875 715 599 r, 490 r, 249 y&-Me)

864 724 610 510 246

97 v(C5-H) 97 v(Cs--H) 24 v(C-N), 66 v(C=C) 74 u(C-N), 20 u(C-N) 29 v(C-N), 37 v(C-N) 35 v(C-S). 27 v(C-Me), 1I (an. as) 42 p(C,H), 31 v(C-N) 15 BG-H), 75 /%5-H) 67 p(C-S), 22 (az, aa). 27 (as, as) 42 v(C-S), 20 (22. a& 28 (a3, a5) 76v(C-S). 30 v(C-Me), 17 (al), 9 (as, as) 10 v(C-Me), 30 (a,), 28 (aI, aa), 14 (a,, as) 94 B(C-Me)

WZs-W

GZA-0 u(C-C)

cycle

u(C-N) cycle

cycle

0~~ cycle + v(C-Me)

BG-HI B(C,-HI oJ cycle

cycle o, cycle + v(C-Me) wg cycle + v(C-Me) 86

B(C-Me)

A”

l

loo y(G-HI 100 y(CS-H) 40 (z~), 30y(C-Me) 25 (TS), 20 (5~1, 17 y(C-Me) 44y(C-Me), 25 (x3), 60 (T,)

Les attributions exptrimentales

sent rkfh-enctks en rkfs. 2 et 3.

YG-W y(Cs-W

torsion cycle torsion cycle

y(C-Me)

329 (2) Analyse des frkquences Moriques et de la D.E.P. Le Tableau 8 regroupe ks rksultats concernant le methyl-2 thiazole. Nous obtenons un accord satisfaisant pour les frkquences et pour les attributions. La D.E.P. lake apparaitre, non seulement un couplage entre la frCquence oj et a8 (v(C-Me)) comme pour le chloro-2 thiazole, mais en plus un couplage avec le mouvement w, (S noyau). Ces demiers kultats relatifs k la molkule de methyl-2 thiazole justifient Cgalement le transfert du champ de forces obtenu pour la mokule de thiazole. CONCLUSIONS

Nous avons dClerminC un champ de forces pour le thiazole et deux de ses d&iv& deutCrits. Pour un grand nombre de constantes de forces les rksultats sont peu diffkrents de ceux du thiofene, ce qui justifie notre hypothke de depart. L’analyse de la D.E.P. nous a guide dans l’attribution thkorique de certaines frtquences de vibration du noyau thiazolique. L’Ctude du chloro-2 et du mithyl-2 thiazole nous a permis de verifier la validit du champ de forces propos6. Pour ces deux mokules nous confirmons l’attribution expkrimentale des spectres mais aussi les couplages de l’oscillation o5 (v(C-S)) avec les frequences w8 (v(C-Cl) et v(C-Me)). Pour le methyl-2 thiazole 1’Ctude laisse apparaitre en plus un couplage entre les modes o5 et w, (dkformation du noyau dans le plan). BIBLIOGRAPHIE I

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