- Email: [email protected]
Etude par RMN de composés organiques contenant des chalcogènes—IX.* RMN du 13C dans des dérivés aromatiques du tellurényle
Specmchmrca Acra Vol 42A No I pp 57-61 1986 Pnntedm GreatBr~tam
0
05&l-8539/86 S300 + 0 00 1986 Pcrgamon RessLtd
Etude par RMN de composb orgaoiques conteaaat des chalcog&nes-IX. * RMN du 13C dans des d&iv&s aromatiques tellurCnyle MARCEL
BAIwIR,t GABRIEL
LLABRES,t
MARIE-CAROLINE
PARDONS
et
JEAN-LOUIS
du
PIETTE$
TInstltut de Physique BS, $Chlmle orgamque hetkocychque B6, Umversltt de Llbge au Sart Ttlman, B-4000 Lltge, Be.lglque (Received 15 March 1985) Abstract-In order to synthesize new tellunum heterocycles, we prepared o-halogenotellurobenoyl chlortdes We present and dmxss here the results of a “C NMR study of these compounds, together with other mtermedtates that we have Isolated dunng our syntheses and two new tellurmm heterocycles
INTRODUCTION
Le chlorure d’o-chlorost?lCnobenzoyle (I) est, g&e A la prksence du haloghne s&nyntque, un point de dCpart
mtCressant pour la synthtse
d’httCrocyles s&%u&
12931 D’une man&e analogue, les halogenures de tellurenyle orthocarbonyles (II) ont et6 utlhsts dans les tellurCs, tels le d’hCtCrocyles synthbses benzolsotellurazole-1,2 [4], le telluromdoxyle [s] ou les telluroaurones [6] Par extension, on peut consldkrer que les chlorures d’o-halogknotellurobenzoyle (II avec X = Cl) representent une classe importante de bldlectrophyles, mtermediures obhg6s pour la synthbe d’h6tCrocyles tellurt?s nouveaux De plus, selon la nature de X ou Y, des monosubstltuttons prt+ft%entJles peuvent se produtre au mveau du carbonyle ou du tellure, moddiant la conformation s-w ou s-trans de ces composCs Des etudes structurelles et spectroscoplques ont ttt publkes A ce sujet [7, lo] Dans le cadre de la synthtse de ces chlorures, nous avons CtC amen& A lsoler un certam nombre d’mtermkddmres tellurCs dont 1’Ctude par RMN du carbone 13 fait I’objet du present rapport Ce travail a egalement about1 A la synthese de 2 nouveaux heterocycles tellurks (III) REHJLTATS ET DISCUSSION
(a) L’aade
o-phinyltellurobenzolque d’actde correspondant (IV)
et le chlorure
Les dgplacements chlmlques mesurks dans ces deux composks sont repros dans le Tableau 1, amsl que leurs valeurs calculkes (entre parenthhses) 11sseront dlscutCs plus loin Les valeurs calculdes, qul ont serw de base A I’attnbutlon des rCsonances, ont &? obtenues de la mamkre sulvante pour le cycle dlsubstltd (Id), on a addltlonnk les effets des substltuants COOH ou COCI
*Pour la partle VIII, volr Rt5f [I]
[ 1 i] et Te-Ph [ 121, tandls que pour le cycle (1”A”), on a pns les valeurs mesurbes dans Ph-Te-Ph pour I’actde et dans l’aclde pour le chlorure d’aclde La coherence des rtkultats obtenus tout au long de ce travail montre (1posterlora que les attributions proposCes, sl elles ne sont pas touJours tvldentes, sont en tout cas les plus probables (b) Les o-ph&yltellurobenzoates de phinyle (V) Le Tableau 2 donne les dtplacements chmuques observts et calcults des composes de structure V Comme dans le cas (a) prtkbdent, les valeurs calculees ont &6 obtenues en addttlonnant les effets des substltuants TePh [ 121 et CO-Z-Ph [ 131 pour le cycle
0 X=OH
Cl ZPh
V&I Er I Ph
II
58
MARCELBAIWIRet al Tableau 1 D&placements chlrnlques du ‘% A partlr du TMS) (structure IV)
cox
&-+J
X=O”C, =
3
4
(en ppm
X
OH
Cl
c=o
1693 1300 (139 8) 1274 (1164) 1334 (1377) 132 3 (134 1) 1265 (1268) 1296 (1308) 1187 (1148) 142 1 (137 5) 1305 (1294) 126 5 (127 5)
1622 133 7 (1326) 1304 (128 5) 137 1 (1338) 1350 (1337) 1274 (1269) 1309 (1307) 1169 (1187) 142 2 (141 1) 1304 (1305) 1274 (1265)
C-l c-2 c-3 C-Q c-5 Cd C-l” C-2” C-3” CX
P Z.OSSeTe
(l-6), pour le cycle (1’-6’), on a pros les valeurs des benzoates de phCnyle correspondants [131 et, pour le cycle (l”W’), celles de l’aclde ophCnyltellurobenzolque L’accord entre valeurs observCes et calculCes est excellent pour ces deux dermers cycles Amsl I’effet de Z sur (1’4) est de m^emenature dans les composts V que dans ceux d&Its dans [13] 11existe une corr& lation hn&we entre le deplacement chmuque S(C;) et Mectron~gatwlt~ de Z 6(C;) = 25 7E, + 62 7
6 5 V.CI
&,I
Ph
III
PII Y .CI
Br Ph
TeV
(r = 0 994)
D’autre part, l’accord observe pour (1”d”) est nettement mellleur avec I’aclde qu’d ne l’auralt et6 avec le tellurure de dlphtnyle non substltut I’mfluence du carbonyle COR sur le cycle non substltuk semble dCpendre peu de R Comme en (a), la double substltutlon en ortho de (l-6) perturbe fortement les carbones substltuks, l’effet &ant bhndant en 1 et dtbhndant en 2, les autres carbones respectant plus ou moms la rtgle d’add&vltC Le carbonyle sublt tgalement un bhndage croissant avec l’&ctrontgatmte de Z suite a la conformation sCISadoptte par les composCs V, C2 sublt, par effet de champ, un effet capteur de Z beaucoup plus marquC que C1 ou C = 4 (Fig 1) (c) Les acrdes o-halog&zotellurobenzozques
(> 0
0
(13)
&-_
z_
(I)
+
Q-J 0
\
Te
0 Q-
/p
Tl2’
“\ z /
=
(VI)
Les dkplacements ckumlques de ces composCs sont repros dans le Tableau 3 avec ceux de l’acide ophtnyltellurobenzolque Les attributions ont et6 faltes par comparalson avec les valeurs (entre parenthtses) mesurCes dans les halogenures d’o-mtthoxycarbonylbenz~nes&n~nyle [14] et dans les benzoates de mCthyle ortho-halog&nts
WI
On notera que l’effet de Y sur C-l et C-2 g travers I’hCtCroatomevaut de 25 g 30 % (0 8 ppm au heu de 4 3 et 12 5 au heu de 39 5 respectlvement) de l’effet direct de Y sur ces noyaux [l l] Sur C-3, ce pourcentage approche 60% 6 1 ppm au heu de 10 2 Ces rtsultats confirment la conformation s-czs de ces composts dans laquelle Y a un effet mducteur sur C-l et C-2 tandls qu’il agit “ii Wavers respace” sur C-3 Les autres noyaux
RMN des d&w& aromattque du tellur6nyle
59
Tableau 2 D&placements chumques du “C dans V (structure V)
Z
0
S
se
Te
Cdl
167 1 128 5 (138 5) 1297 (1165) 1343 (137 5) 1343 (1343) 130 1 (1276) 1329 (1310) 1519 (1510) 1229 (121 7) 1304 (1294) 127 1 (125 7) 1182 (1187) 1424 (142 1) 1309 (1305) 127 1 (1265)
1897 1366 (1456) 1258 (1137) 1362 (1382) 1342 (1344) 129 1 (1273) 1299 (128 3) 1277 (1276) 1346 (1350) 1307 (129 3) 1302 (1286) 1185 (118 7) 142 2 (1421) 1318 (130 5) 127 1 (126 5)
1943 138 7 (1474) 1249 (1134) 1376 (1378) 1345 (1346) 1299 (1269) 1302 (1280) 1262 (125 8) 1349 (1362) 131 1 (129 1) 1306 (128 8) 118 1 (1187) 142 3 (142 1) 1330 (1305) 1275 (1265)
1965 142 9 (1516) 1235 (1132) 1347 (1320) 1347 (1348) 1275 (121 1) 130 1 (1278) 1145 (1136) 1415 (140 2) 1306 (1290) 1308 (1294) 1145 (118 7) 142 3 (142 1) 1308 (1305) 127 5 (126 5)
C-l c-2 c-3 C-4 c-s C-6 C-l’ c-2 c-3 CX C-l” C-2” c-3 C-4”
S’k ----_____ 1
1
130
140
1
*
200 ppm
180
160
Tableau 3 Replacements chlmlques du ‘“C dans VI (structure VI) X
Cl
Br
I
Ph
C=o C-l c-2 c-3 C-4 c-5 C-6
1757 1279 (124 1) 1358 (1439) 132 1 (1314) 1355 (1326) 1279 (1266) 1319 (1310)
1753 128 3 (1246) 1314 (1402) 1340 (1325) 1357 (1342) 128 3 (127 1) 1322 (1312)
1739 128 7 (-) 123 3 (-) 138 2 (1413) 1360 (132 1) 128 7 (127 5) 1320 (1305)
1693 1300 1274 1334 1323 1265 1296
MARCEL BAIWIRet al
60
ochromone et chromannone est assez remarquable L’msenslbItC de C-l par rapport a la nature du pont X montre que l’effet de ce dermer est absorb par le carbonyle L’holutlon de C-2 au contrcure montre un effet dtbhndant dlmmuant avec l’tlectron~gatwltk de Z
de carbone, et en partlcuher le carbonyle, sont relatlvement msenslbles g la nature de Y (d) LQSchlorures d’o-hlogdnotellurobenzoyle
(VIII)
L’attnbutlon donnke dans le Tableau 4a ttC falte par comparalson avec les acldes correspondants en calculant les mcrtments AG(COOH) -A&(COCl) d’aprts [l l] Le bon accord entre valeurs observees et valeurs calcultes montre que les conclusions relatives B VI peuvent s’etendre ii VII (e) L’oxo-S-benzo(c)thotellurol (III)
et
CONCLUSIONS
Le Tableau 6 permet de comparer l’ensemble des rCsultats obtenus au tours de ce travail, les 2 dermtres colonnes concernent les 2 nouveaux httt?rocycles tellures On note de suite que les carbones non substltutks sont peu senslbles aux variations de X ou Y
l’oxo-S-benzo(c)seleno-
Les deplacements chnmques des deux nouveaux h&drocyles tellur& sont donnes dans le Tableau 5, avec ceux mesurks dans le tellurochromannone, la tellurochromone et le telluromdoxyle [l] qul ont sew de base B l’attnbutlon des spectres Les valeurs calcuEes (entre parenthbes) l’ont et6 dans le modtle sulvant (VIII), l’attnbutlon qul en dkoule est ldentlque B celle obtenue par comparalson avec les autres httkrocyles Sl les nouveaux ht%Crocycles se d&narquent nettement du telluromdoxyle, leur analogre avec les tellur-
c-3 C-4 c-5 C-6
1319-1382ppm 132 3-l 36 0 ppm 126 3-130 1 ppm 129 6133 9 ppm
LescarbonesC-1 (127&1423)etC-2(1233-1371) sont Cvldemment plus affect& par ces vanatlons, tandls que le carbonyle varle relatwement peu (162 2-l 75 7) sauf lorsqu’ll est hC B un chalcogene S, Se ou Te, dans quel cas 11se deblmde fortement (189 7-198 7)
Tableau 4 Dkplacements chlmlques du 13C dans VII (structure VII) Y
Cl
Br
Ph
C=O
1749 1288 (1302) 137 1 (1373) 1319 (132 2) 1355(1378) 1278 (1280) 132 1 (1334)
1733 127 6 (1306) 3 (141 7) 132 1 (134 1) 135 5 (1340) 1278 (1284) 133 9 (133 1)
1622 133 7 (1323) 1304 (128 9) 137 1 (137 8) 1354 (1364) 1309 (127 9) 1346 (1323)
c-1 c-2 c-3 C-4 c-5 C-6
Tableau
5 DCplacements
chlmlques
X
S
Se
C=O c-1 c-2 c-3 C-4 c-5 Cd
1968 1360 (1565) 131 6 (131 9) 1333 (132 1) 1329 (1290) 1263 (1252) 1304 (1264)
198 7 1363 (1583) 127 6 (131 7) 133 7 (132 1) 132 5 (129 2) 1269 (125 2) 1305 (126 1)
Tableau
6 DCplacements
chlmlques
dans III (structure
-CH2&H2-
III)
-CH=CH-
1954 136 1 1178 134 1 1312 1254 1292
1855 1360 1242 1323 131 5 1264 1289
du “C dans II (structure
202 7 1365 1265 1334 1350 1303 1262
II)
X
OH
Cl
OPh
SPh
SePh
TePh
OH
OH
OH
Cl
Cl
Htt
H&
Y
Ph
Ph
Ph
Ph
Ph
Ph
Cl
Br
I
Cl
Br
S
Se
c-1 c-2 c-3 CA c-5 Cd c=o
1300 1274 1334 1323 1265 1296 1693
1377 1304 137 1 1350 1274 1309 1622
1366 1258 1362 1342 129 1 1299 1897
1387 1249 1376 1345 1299 1302 1943
1429 1235 1347 1347 1275 1301 1965
1279 1358 1321 1355 1279 1319 1757
128 3 1314 1340 1357 1283 1322 1753
1287 1233 1382 1360 1287 1320 1739
1288 1371 1319 1355 1278 1321 1749
1276 7 132 1 1355 1278 1339 1733
1360 1316 1333 1329 1263 1304 1968
1363 1276 1337 1325 1269 1305 1987
1285 1297 1343 1343 1301 1329 167 1
RMN des d&&s aromatlque du tellurtnyle 11faut encore noter que, dans aucun cas, les valeurs relatives aux ht?t&ocyles ne sont hmltes
PARTIE EXPERIMENTALE Les composds &u&b ont CtCsynthdt&s dans nos lahoratones smvant des mCthodes dkntes adleurs [ 163 Les spectres de RMN ont &? obtenus a temperature orchnrure sur un spectrom&re HFX 90 de Bruker, @npe d’une umtt de transform& de Founer et travadlant il 22 63 MHz, en dkouplage total des protons Le solvant utd& a btt k&one d-6, saufdans le cas des hdttrocycles pour lesquels le DMSO d-6 a 6te employ6
Remercrements-Nous tenons a remercler MM les Professeurs M REN~ONet A VANDE VORSTpour l’mtdrst qu’ds accordent B nos travaux REFERENCES
[1] M BAIWIR,G LLABRES,L CHRISTIAENS, A LUXENet J L PIEWE, Spectrochun Acta 39A, 693 (1983) 123 R LESSELet R WEISS,Ber 57, 1077 (1924)
61
131 M RENSONet J L PIETTE,Bull Sot chum Belg 73,507 (1964) c41 R WEBER,J L PIETTEet M RENSON,J helerocycl Chem. 15,865 (1978) 151 J M TALBOT,J L PIET~E et M RENSON,Bull Sot chnn. Fr 294 (1976) C61J L PIEITE, A PETITet M RENSON,C r Acud SIX Pow 276, 1035 (1973) c71 M RENSONet J L PIE’ITE,Spectrochlm Acta 20, 1847 (1964) PI M BAIWIR,G LWBRES, J DENOEL et J L PIETTE, M&c Phys 25, 1 (1973) c91 M BAIWIR,G LLABRES,0 DIDEBERG,L DUPONTet J L PIETTE, Acta crystallogr B30, 139 (1974) Cl01 M BAIWIR, G LLABRESet J L PIETTE, J appl Crystallogr
4 397 (1975)
Cl11 D F EWING,Org Magn Reson 12,499 (1977) et J L PIECE. Cl21 G LLABRES,M BAIWIR,L CHRISTIAENS Can J Chem 22,2967 (1979) G LLABRES, M BAIWIR,J L PIE’ITEet L CHRISTIAENS, SDectrochim Acta 38A. 595 (1982) d LLABRES, M BAIWIR., J L PIE&E et L CHRISTIAENS, Org Magn Reson 15, 152 (1981) Sadtler Standard Carbon 13 NMR Spectra J L PIETTEet M C PARDON,il paraitre
0
05&l-8539/86 S300 + 0 00 1986 Pcrgamon RessLtd
Etude par RMN de composb orgaoiques conteaaat des chalcog&nes-IX. * RMN du 13C dans des d&iv&s aromatiques tellurCnyle MARCEL
BAIwIR,t GABRIEL
LLABRES,t
MARIE-CAROLINE
PARDONS
et
JEAN-LOUIS
du
PIETTE$
TInstltut de Physique BS, $Chlmle orgamque hetkocychque B6, Umversltt de Llbge au Sart Ttlman, B-4000 Lltge, Be.lglque (Received 15 March 1985) Abstract-In order to synthesize new tellunum heterocycles, we prepared o-halogenotellurobenoyl chlortdes We present and dmxss here the results of a “C NMR study of these compounds, together with other mtermedtates that we have Isolated dunng our syntheses and two new tellurmm heterocycles
INTRODUCTION
Le chlorure d’o-chlorost?lCnobenzoyle (I) est, g&e A la prksence du haloghne s&nyntque, un point de dCpart
mtCressant pour la synthtse
d’httCrocyles s&%u&
12931 D’une man&e analogue, les halogenures de tellurenyle orthocarbonyles (II) ont et6 utlhsts dans les tellurCs, tels le d’hCtCrocyles synthbses benzolsotellurazole-1,2 [4], le telluromdoxyle [s] ou les telluroaurones [6] Par extension, on peut consldkrer que les chlorures d’o-halogknotellurobenzoyle (II avec X = Cl) representent une classe importante de bldlectrophyles, mtermediures obhg6s pour la synthbe d’h6tCrocyles tellurt?s nouveaux De plus, selon la nature de X ou Y, des monosubstltuttons prt+ft%entJles peuvent se produtre au mveau du carbonyle ou du tellure, moddiant la conformation s-w ou s-trans de ces composCs Des etudes structurelles et spectroscoplques ont ttt publkes A ce sujet [7, lo] Dans le cadre de la synthtse de ces chlorures, nous avons CtC amen& A lsoler un certam nombre d’mtermkddmres tellurCs dont 1’Ctude par RMN du carbone 13 fait I’objet du present rapport Ce travail a egalement about1 A la synthese de 2 nouveaux heterocycles tellurks (III) REHJLTATS ET DISCUSSION
(a) L’aade
o-phinyltellurobenzolque d’actde correspondant (IV)
et le chlorure
Les dgplacements chlmlques mesurks dans ces deux composks sont repros dans le Tableau 1, amsl que leurs valeurs calculkes (entre parenthhses) 11sseront dlscutCs plus loin Les valeurs calculdes, qul ont serw de base A I’attnbutlon des rCsonances, ont &? obtenues de la mamkre sulvante pour le cycle dlsubstltd (Id), on a addltlonnk les effets des substltuants COOH ou COCI
*Pour la partle VIII, volr Rt5f [I]
[ 1 i] et Te-Ph [ 121, tandls que pour le cycle (1”A”), on a pns les valeurs mesurbes dans Ph-Te-Ph pour I’actde et dans l’aclde pour le chlorure d’aclde La coherence des rtkultats obtenus tout au long de ce travail montre (1posterlora que les attributions proposCes, sl elles ne sont pas touJours tvldentes, sont en tout cas les plus probables (b) Les o-ph&yltellurobenzoates de phinyle (V) Le Tableau 2 donne les dtplacements chmuques observts et calcults des composes de structure V Comme dans le cas (a) prtkbdent, les valeurs calculees ont &6 obtenues en addttlonnant les effets des substltuants TePh [ 121 et CO-Z-Ph [ 131 pour le cycle
0 X=OH
Cl ZPh
V&I Er I Ph
II
58
MARCELBAIWIRet al Tableau 1 D&placements chlrnlques du ‘% A partlr du TMS) (structure IV)
cox
&-+J
X=O”C, =
3
4
(en ppm
X
OH
Cl
c=o
1693 1300 (139 8) 1274 (1164) 1334 (1377) 132 3 (134 1) 1265 (1268) 1296 (1308) 1187 (1148) 142 1 (137 5) 1305 (1294) 126 5 (127 5)
1622 133 7 (1326) 1304 (128 5) 137 1 (1338) 1350 (1337) 1274 (1269) 1309 (1307) 1169 (1187) 142 2 (141 1) 1304 (1305) 1274 (1265)
C-l c-2 c-3 C-Q c-5 Cd C-l” C-2” C-3” CX
P Z.OSSeTe
(l-6), pour le cycle (1’-6’), on a pros les valeurs des benzoates de phCnyle correspondants [131 et, pour le cycle (l”W’), celles de l’aclde ophCnyltellurobenzolque L’accord entre valeurs observCes et calculCes est excellent pour ces deux dermers cycles Amsl I’effet de Z sur (1’4) est de m^emenature dans les composts V que dans ceux d&Its dans [13] 11existe une corr& lation hn&we entre le deplacement chmuque S(C;) et Mectron~gatwlt~ de Z 6(C;) = 25 7E, + 62 7
6 5 V.CI
&,I
Ph
III
PII Y .CI
Br Ph
TeV
(r = 0 994)
D’autre part, l’accord observe pour (1”d”) est nettement mellleur avec I’aclde qu’d ne l’auralt et6 avec le tellurure de dlphtnyle non substltut I’mfluence du carbonyle COR sur le cycle non substltuk semble dCpendre peu de R Comme en (a), la double substltutlon en ortho de (l-6) perturbe fortement les carbones substltuks, l’effet &ant bhndant en 1 et dtbhndant en 2, les autres carbones respectant plus ou moms la rtgle d’add&vltC Le carbonyle sublt tgalement un bhndage croissant avec l’&ctrontgatmte de Z suite a la conformation sCISadoptte par les composCs V, C2 sublt, par effet de champ, un effet capteur de Z beaucoup plus marquC que C1 ou C = 4 (Fig 1) (c) Les acrdes o-halog&zotellurobenzozques
(> 0
0
(13)
&-_
z_
(I)
+
Q-J 0
\
Te
0 Q-
/p
Tl2’
“\ z /
=
(VI)
Les dkplacements ckumlques de ces composCs sont repros dans le Tableau 3 avec ceux de l’acide ophtnyltellurobenzolque Les attributions ont et6 faltes par comparalson avec les valeurs (entre parenthtses) mesurCes dans les halogenures d’o-mtthoxycarbonylbenz~nes&n~nyle [14] et dans les benzoates de mCthyle ortho-halog&nts
WI
On notera que l’effet de Y sur C-l et C-2 g travers I’hCtCroatomevaut de 25 g 30 % (0 8 ppm au heu de 4 3 et 12 5 au heu de 39 5 respectlvement) de l’effet direct de Y sur ces noyaux [l l] Sur C-3, ce pourcentage approche 60% 6 1 ppm au heu de 10 2 Ces rtsultats confirment la conformation s-czs de ces composts dans laquelle Y a un effet mducteur sur C-l et C-2 tandls qu’il agit “ii Wavers respace” sur C-3 Les autres noyaux
RMN des d&w& aromattque du tellur6nyle
59
Tableau 2 D&placements chumques du “C dans V (structure V)
Z
0
S
se
Te
Cdl
167 1 128 5 (138 5) 1297 (1165) 1343 (137 5) 1343 (1343) 130 1 (1276) 1329 (1310) 1519 (1510) 1229 (121 7) 1304 (1294) 127 1 (125 7) 1182 (1187) 1424 (142 1) 1309 (1305) 127 1 (1265)
1897 1366 (1456) 1258 (1137) 1362 (1382) 1342 (1344) 129 1 (1273) 1299 (128 3) 1277 (1276) 1346 (1350) 1307 (129 3) 1302 (1286) 1185 (118 7) 142 2 (1421) 1318 (130 5) 127 1 (126 5)
1943 138 7 (1474) 1249 (1134) 1376 (1378) 1345 (1346) 1299 (1269) 1302 (1280) 1262 (125 8) 1349 (1362) 131 1 (129 1) 1306 (128 8) 118 1 (1187) 142 3 (142 1) 1330 (1305) 1275 (1265)
1965 142 9 (1516) 1235 (1132) 1347 (1320) 1347 (1348) 1275 (121 1) 130 1 (1278) 1145 (1136) 1415 (140 2) 1306 (1290) 1308 (1294) 1145 (118 7) 142 3 (142 1) 1308 (1305) 127 5 (126 5)
C-l c-2 c-3 C-4 c-s C-6 C-l’ c-2 c-3 CX C-l” C-2” c-3 C-4”
S’k ----_____ 1
1
130
140
1
*
200 ppm
180
160
Tableau 3 Replacements chlmlques du ‘“C dans VI (structure VI) X
Cl
Br
I
Ph
C=o C-l c-2 c-3 C-4 c-5 C-6
1757 1279 (124 1) 1358 (1439) 132 1 (1314) 1355 (1326) 1279 (1266) 1319 (1310)
1753 128 3 (1246) 1314 (1402) 1340 (1325) 1357 (1342) 128 3 (127 1) 1322 (1312)
1739 128 7 (-) 123 3 (-) 138 2 (1413) 1360 (132 1) 128 7 (127 5) 1320 (1305)
1693 1300 1274 1334 1323 1265 1296
MARCEL BAIWIRet al
60
ochromone et chromannone est assez remarquable L’msenslbItC de C-l par rapport a la nature du pont X montre que l’effet de ce dermer est absorb par le carbonyle L’holutlon de C-2 au contrcure montre un effet dtbhndant dlmmuant avec l’tlectron~gatwltk de Z
de carbone, et en partlcuher le carbonyle, sont relatlvement msenslbles g la nature de Y (d) LQSchlorures d’o-hlogdnotellurobenzoyle
(VIII)
L’attnbutlon donnke dans le Tableau 4a ttC falte par comparalson avec les acldes correspondants en calculant les mcrtments AG(COOH) -A&(COCl) d’aprts [l l] Le bon accord entre valeurs observees et valeurs calcultes montre que les conclusions relatives B VI peuvent s’etendre ii VII (e) L’oxo-S-benzo(c)thotellurol (III)
et
CONCLUSIONS
Le Tableau 6 permet de comparer l’ensemble des rCsultats obtenus au tours de ce travail, les 2 dermtres colonnes concernent les 2 nouveaux httt?rocycles tellures On note de suite que les carbones non substltutks sont peu senslbles aux variations de X ou Y
l’oxo-S-benzo(c)seleno-
Les deplacements chnmques des deux nouveaux h&drocyles tellur& sont donnes dans le Tableau 5, avec ceux mesurks dans le tellurochromannone, la tellurochromone et le telluromdoxyle [l] qul ont sew de base B l’attnbutlon des spectres Les valeurs calcuEes (entre parenthbes) l’ont et6 dans le modtle sulvant (VIII), l’attnbutlon qul en dkoule est ldentlque B celle obtenue par comparalson avec les autres httkrocyles Sl les nouveaux ht%Crocycles se d&narquent nettement du telluromdoxyle, leur analogre avec les tellur-
c-3 C-4 c-5 C-6
1319-1382ppm 132 3-l 36 0 ppm 126 3-130 1 ppm 129 6133 9 ppm
LescarbonesC-1 (127&1423)etC-2(1233-1371) sont Cvldemment plus affect& par ces vanatlons, tandls que le carbonyle varle relatwement peu (162 2-l 75 7) sauf lorsqu’ll est hC B un chalcogene S, Se ou Te, dans quel cas 11se deblmde fortement (189 7-198 7)
Tableau 4 Dkplacements chlmlques du 13C dans VII (structure VII) Y
Cl
Br
Ph
C=O
1749 1288 (1302) 137 1 (1373) 1319 (132 2) 1355(1378) 1278 (1280) 132 1 (1334)
1733 127 6 (1306) 3 (141 7) 132 1 (134 1) 135 5 (1340) 1278 (1284) 133 9 (133 1)
1622 133 7 (1323) 1304 (128 9) 137 1 (137 8) 1354 (1364) 1309 (127 9) 1346 (1323)
c-1 c-2 c-3 C-4 c-5 C-6
Tableau
5 DCplacements
chlmlques
X
S
Se
C=O c-1 c-2 c-3 C-4 c-5 Cd
1968 1360 (1565) 131 6 (131 9) 1333 (132 1) 1329 (1290) 1263 (1252) 1304 (1264)
198 7 1363 (1583) 127 6 (131 7) 133 7 (132 1) 132 5 (129 2) 1269 (125 2) 1305 (126 1)
Tableau
6 DCplacements
chlmlques
dans III (structure
-CH2&H2-
III)
-CH=CH-
1954 136 1 1178 134 1 1312 1254 1292
1855 1360 1242 1323 131 5 1264 1289
du “C dans II (structure
202 7 1365 1265 1334 1350 1303 1262
II)
X
OH
Cl
OPh
SPh
SePh
TePh
OH
OH
OH
Cl
Cl
Htt
H&
Y
Ph
Ph
Ph
Ph
Ph
Ph
Cl
Br
I
Cl
Br
S
Se
c-1 c-2 c-3 CA c-5 Cd c=o
1300 1274 1334 1323 1265 1296 1693
1377 1304 137 1 1350 1274 1309 1622
1366 1258 1362 1342 129 1 1299 1897
1387 1249 1376 1345 1299 1302 1943
1429 1235 1347 1347 1275 1301 1965
1279 1358 1321 1355 1279 1319 1757
128 3 1314 1340 1357 1283 1322 1753
1287 1233 1382 1360 1287 1320 1739
1288 1371 1319 1355 1278 1321 1749
1276 7 132 1 1355 1278 1339 1733
1360 1316 1333 1329 1263 1304 1968
1363 1276 1337 1325 1269 1305 1987
1285 1297 1343 1343 1301 1329 167 1
RMN des d&&s aromatlque du tellurtnyle 11faut encore noter que, dans aucun cas, les valeurs relatives aux ht?t&ocyles ne sont hmltes
PARTIE EXPERIMENTALE Les composds &u&b ont CtCsynthdt&s dans nos lahoratones smvant des mCthodes dkntes adleurs [ 163 Les spectres de RMN ont &? obtenus a temperature orchnrure sur un spectrom&re HFX 90 de Bruker, @npe d’une umtt de transform& de Founer et travadlant il 22 63 MHz, en dkouplage total des protons Le solvant utd& a btt k&one d-6, saufdans le cas des hdttrocycles pour lesquels le DMSO d-6 a 6te employ6
Remercrements-Nous tenons a remercler MM les Professeurs M REN~ONet A VANDE VORSTpour l’mtdrst qu’ds accordent B nos travaux REFERENCES
[1] M BAIWIR,G LLABRES,L CHRISTIAENS, A LUXENet J L PIEWE, Spectrochun Acta 39A, 693 (1983) 123 R LESSELet R WEISS,Ber 57, 1077 (1924)
61
131 M RENSONet J L PIETTE,Bull Sot chum Belg 73,507 (1964) c41 R WEBER,J L PIETTEet M RENSON,J helerocycl Chem. 15,865 (1978) 151 J M TALBOT,J L PIET~E et M RENSON,Bull Sot chnn. Fr 294 (1976) C61J L PIEITE, A PETITet M RENSON,C r Acud SIX Pow 276, 1035 (1973) c71 M RENSONet J L PIE’ITE,Spectrochlm Acta 20, 1847 (1964) PI M BAIWIR,G LWBRES, J DENOEL et J L PIETTE, M&c Phys 25, 1 (1973) c91 M BAIWIR,G LLABRES,0 DIDEBERG,L DUPONTet J L PIETTE, Acta crystallogr B30, 139 (1974) Cl01 M BAIWIR, G LLABRESet J L PIETTE, J appl Crystallogr
4 397 (1975)
Cl11 D F EWING,Org Magn Reson 12,499 (1977) et J L PIECE. Cl21 G LLABRES,M BAIWIR,L CHRISTIAENS Can J Chem 22,2967 (1979) G LLABRES, M BAIWIR,J L PIE’ITEet L CHRISTIAENS, SDectrochim Acta 38A. 595 (1982) d LLABRES, M BAIWIR., J L PIE&E et L CHRISTIAENS, Org Magn Reson 15, 152 (1981) Sadtler Standard Carbon 13 NMR Spectra J L PIETTEet M C PARDON,il paraitre