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Austausch-reaktionen an cyclischen arsinigsäureestern
57
Journal of Organometallic Chemistry, 101(1975) 57-62 0 Elsevier Sequoia S.A., Lausanne -Printed in The Netherlands
AUSTAUSCH-REAKTIONEN
F. KOBER*
AN CYCLISCHEN ARSINIGSAUREESTERN
und W-J. R&L
Fachbereich 8 der Technischen Hochschulstr. 4 (B-R-D.)
Hochschule
Dannstadt,
E. ZinMtititut,
61 Darmstadt,
(Eingegangen den 26. Mai 1975)
Summary The reactions of Z-methyl-[1,3,2]-diox-arsolanes, -arsenanes and arsepines RO,AsCH, with halides AsX, (X = F, Cl) and R’ECl* (E = element, R’ = halogen or alkylgroup) leads with preservation of the cyclic structure to the formation of the esters ROzAsX respectively RO,ER’ and CH,AsX,. The mechanism of the reaction is discussed_ Zusammenfassung Die Umsetzuug von 2-Methyl- [ 1,3,2]-dioxarsolanen, -at-senanenund -arsepinen RO&sCH, mit AsX, (X = F, Cl) und R’ECl, (E = Element, R’ = Halogen oder Alkylgruppe) fiihrt unter Erhalt der Ringstruktur zu den Estem ROzAsX bzw. RO,ER’ und CH,AsX2. Der Reaktionsmechanismus wird disku5 tiert. Einleitung Die Umsetzung von Dimethylarsinigs5iurediolestern R[ 0As(CH3)2]2 mit R’ECl* (E = As, P, Si; R’ = Halogen oder Alkylgruppe) fiihrt nach Gl. 1 zu (CH&AsCl und den cyclischen Estem RO,ER’ [l]. R/0-AS(CH3)2 ~o’-Asgxi&
L R’EC12 + R/“\E-R’
-j-2 ((=H32) A&l
(1)
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Almliche Reaktionen geht das Erenzcatechin-trichiorphosphor~ C6H402PC13 AsF, em [Z]. In der vorliegenden Arbeit berichten wir.iIber die Umsetzung [email protected] AminigsZureester RXYASCH~ (X, Y 3 0, S) mit Halo&+den’ As&, I -PXI (X ? F,~Cl) und R’ECI? (R’ =m Alkylgruppe~oder Halogen; E = Element).
mik
-.
bei 70 eV Ionisierungsenergie. Bei einigen Halogeniden treten Bruchstiicke haiogeniiberbriickter Dimerer wie R02AsXAs02R (X = F, Cl) auf, was die Ergebnisse der Molekulargewichtsbestimmungen be&%&$. Dank Wir danken Herrn Prof. Dr. 3. Grobe fiir seine Anregungen und Diskussionen sowie die Unterstiitzung der Arbeit durch Mittel des Institutes. Der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir fiir die finanzielle Unterstiitzing der Arbeit. Hen-n Dr. L. Zimmer von der Hess&hen Landwirtschaftlichen Versuchsanstalt danken wir fiir die Aufnahme der Massenspektren. Literatur 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
F. Kober und W.J. Riihl. Z. Anorg. Al&. Chem.. im Druck M. Eisenhut und R. Schmutzler, Phosphorus, 4 (1974) 73. N.A. Chadaeva. K.A. Mamakov. R.R. Shagidullinund G. Kamai. Zh. Obschch. Kbim.. 34 (1973) 824. N-A_ Chadaeva. &A_ Mamakov und G. Kamai. 2. Obshch. Khim., 43 <1973) 821. F. Kober und W.J. Riihl. Z. Anorg_ Al&. Chem.. 406 (1974) 52. K. Moe&itzer. Chem. Ber., 92 (1959) 2637. G-0. Doak und L.D. Freedman. Organometallic Compounds of Arsenic. Antimony and Bismuth. Wiley-Interscience. London, 1970. R-H_ Anderson uad R.H. Cragg. Chem. Co-un.. 7 (1970) 425. H-L. Long. H.J. Emelek und H.V.H. Briscoe. J. Chem. Sot.. (1946) 1123. T. Twchach und W. Lange. 2. Anorg. Allg. Chem.. 326 (1964) 280. F. Kober, J. Fluorine Chem.. 2 (1972173) 241. G. Bmuer. Handbuch der peparativen anorganischen Chemie. F. Enke. Stuttgart. 1960. E.G. Walaxhewski. Chem. Ber.. 86 (1959) 272. A. Michaelis und H. Liisner. Chem. Ber.. 27 (1894) 264. E. Krause und A. v. Grosse. Die Chemie der metallorganis then Verbindungen. M. St%.ndig. Wiesbaden. 1965.
Journal of Organometallic Chemistry, 101(1975) 57-62 0 Elsevier Sequoia S.A., Lausanne -Printed in The Netherlands
AUSTAUSCH-REAKTIONEN
F. KOBER*
AN CYCLISCHEN ARSINIGSAUREESTERN
und W-J. R&L
Fachbereich 8 der Technischen Hochschulstr. 4 (B-R-D.)
Hochschule
Dannstadt,
E. ZinMtititut,
61 Darmstadt,
(Eingegangen den 26. Mai 1975)
Summary The reactions of Z-methyl-[1,3,2]-diox-arsolanes, -arsenanes and arsepines RO,AsCH, with halides AsX, (X = F, Cl) and R’ECl* (E = element, R’ = halogen or alkylgroup) leads with preservation of the cyclic structure to the formation of the esters ROzAsX respectively RO,ER’ and CH,AsX,. The mechanism of the reaction is discussed_ Zusammenfassung Die Umsetzuug von 2-Methyl- [ 1,3,2]-dioxarsolanen, -at-senanenund -arsepinen RO&sCH, mit AsX, (X = F, Cl) und R’ECl, (E = Element, R’ = Halogen oder Alkylgruppe) fiihrt unter Erhalt der Ringstruktur zu den Estem ROzAsX bzw. RO,ER’ und CH,AsX2. Der Reaktionsmechanismus wird disku5 tiert. Einleitung Die Umsetzung von Dimethylarsinigs5iurediolestern R[ 0As(CH3)2]2 mit R’ECl* (E = As, P, Si; R’ = Halogen oder Alkylgruppe) fiihrt nach Gl. 1 zu (CH&AsCl und den cyclischen Estem RO,ER’ [l]. R/0-AS(CH3)2 ~o’-Asgxi&
L R’EC12 + R/“\E-R’
-j-2 ((=H32) A&l
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Almliche Reaktionen geht das Erenzcatechin-trichiorphosphor~ C6H402PC13 AsF, em [Z]. In der vorliegenden Arbeit berichten wir.iIber die Umsetzung [email protected] AminigsZureester RXYASCH~ (X, Y 3 0, S) mit Halo&+den’ As&, I -PXI (X ? F,~Cl) und R’ECI? (R’ =m Alkylgruppe~oder Halogen; E = Element).
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F. Kober und W.J. Riihl. Z. Anorg. Al&. Chem.. im Druck M. Eisenhut und R. Schmutzler, Phosphorus, 4 (1974) 73. N.A. Chadaeva. K.A. Mamakov. R.R. Shagidullinund G. Kamai. Zh. Obschch. Kbim.. 34 (1973) 824. N-A_ Chadaeva. &A_ Mamakov und G. Kamai. 2. Obshch. Khim., 43 <1973) 821. F. Kober und W.J. Riihl. Z. Anorg_ Al&. Chem.. 406 (1974) 52. K. Moe&itzer. Chem. Ber., 92 (1959) 2637. G-0. Doak und L.D. Freedman. Organometallic Compounds of Arsenic. Antimony and Bismuth. Wiley-Interscience. London, 1970. R-H_ Anderson uad R.H. Cragg. Chem. Co-un.. 7 (1970) 425. H-L. Long. H.J. Emelek und H.V.H. Briscoe. J. Chem. Sot.. (1946) 1123. T. Twchach und W. Lange. 2. Anorg. Allg. Chem.. 326 (1964) 280. F. Kober, J. Fluorine Chem.. 2 (1972173) 241. G. Bmuer. Handbuch der peparativen anorganischen Chemie. F. Enke. Stuttgart. 1960. E.G. Walaxhewski. Chem. Ber.. 86 (1959) 272. A. Michaelis und H. Liisner. Chem. Ber.. 27 (1894) 264. E. Krause und A. v. Grosse. Die Chemie der metallorganis then Verbindungen. M. St%.ndig. Wiesbaden. 1965.