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Spektroskopische studien an “trans-fixierten” β-diketonen und an cyclischen Malonsäure-estern
ABSTRACTS
OF
SOME
ACCEPTED
“TETRAHEDRON”
PAPERS
SPEKTROSKOPISCHE STUDIEN AN ,,TRANS-FIXIERTEN” ,&DIKETONEN UND AN CYCLISCHEN MALONS&JRE-ESTERN B. EISTRRT und F. Germs Institut fiir Organische Chemie der Universitilt des Saarlandes, Saarbrilcken wird der IR- und UV-spektroskopische Nachweis der Abhllngigkeit des Keto-Enol-Gleichgewichts vom Lbsungsmittel und des Errol-Enolat-Gleichgewichts vom pH fiir ,,trans-fixierte” ,&Diketone vom Typus des Dimedons bestiitigt. Cyclische Malonsitureester vom Typus der Meldrum-SLure (Zqropylidenmalonat) sind in festem Zustand und in OH-gruppenfreien Solventien nicht enolisiert; in Methanol wurde nur die UV-Eande des Enolat-Anions gefunden, die bei Verringerung des pH-Wertes reversibel verschwindet, ohne dass eine der rmdissoziierten Enolform zuzuordnende Bande auftritt. Einer Hypothese, dass das Keto-Enol-Gleichgewicht ,,trans-fixierter” /l-Dicarbonylverbindungen 16sungsmittel-unabhiingig sei, wird auf Grund experimenteller Gegenbe weise widersprochen.
Zusammeafassung-Es
Abstract-IR and UV spectra have confirmed that in “trar&xed” /l-diketones of the dimedone (methone) type, keto-enol-equilibrium depends on the solvent, and the enol-enolate-equilibrium on the pH. Cyclic malonic esters of the type of Meldrum’s acid (iqropylidene malonic acid) are not enolized either in the solid state or in solvents free of OH-groups; in methanol only the UV band of the enolate anion was found, which on diminishing the pH disappeared reversibly without the appea rance of band associated with the undissociated enol form. An hypothesis that keto-enol-equilibrium of “tram-fixed” /l-dicarbonyl compounds is independent of the solvent has been disproved experimentally.
TRITERPENOIDS-X THE
CONSTITUTION OF ALBIGENIC ACID-A NEW TRITERPENOID SAPOGENIN FROM ALBIZZIA LEBBECK BENTH. A. K. BARUA and S. PATTABI RAHAN Department
of Chemistry, Bose Institute, Calcutta
Abetmet-The constitution of albigenic acid-a new triterpenoid sapogenin from the beana of Albizziu lebbeck Eenth, has been established as 3/l:16adihydroxyolean-13(18)-en-28-oic acid and its partial synthesis from echinocystic acid is described.
19
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SOME
ACCEPTED
“TETRAHEDRON”
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SPEKTROSKOPISCHE STUDIEN AN ,,TRANS-FIXIERTEN” ,&DIKETONEN UND AN CYCLISCHEN MALONS&JRE-ESTERN B. EISTRRT und F. Germs Institut fiir Organische Chemie der Universitilt des Saarlandes, Saarbrilcken wird der IR- und UV-spektroskopische Nachweis der Abhllngigkeit des Keto-Enol-Gleichgewichts vom Lbsungsmittel und des Errol-Enolat-Gleichgewichts vom pH fiir ,,trans-fixierte” ,&Diketone vom Typus des Dimedons bestiitigt. Cyclische Malonsitureester vom Typus der Meldrum-SLure (Zqropylidenmalonat) sind in festem Zustand und in OH-gruppenfreien Solventien nicht enolisiert; in Methanol wurde nur die UV-Eande des Enolat-Anions gefunden, die bei Verringerung des pH-Wertes reversibel verschwindet, ohne dass eine der rmdissoziierten Enolform zuzuordnende Bande auftritt. Einer Hypothese, dass das Keto-Enol-Gleichgewicht ,,trans-fixierter” /l-Dicarbonylverbindungen 16sungsmittel-unabhiingig sei, wird auf Grund experimenteller Gegenbe weise widersprochen.
Zusammeafassung-Es
Abstract-IR and UV spectra have confirmed that in “trar&xed” /l-diketones of the dimedone (methone) type, keto-enol-equilibrium depends on the solvent, and the enol-enolate-equilibrium on the pH. Cyclic malonic esters of the type of Meldrum’s acid (iqropylidene malonic acid) are not enolized either in the solid state or in solvents free of OH-groups; in methanol only the UV band of the enolate anion was found, which on diminishing the pH disappeared reversibly without the appea rance of band associated with the undissociated enol form. An hypothesis that keto-enol-equilibrium of “tram-fixed” /l-dicarbonyl compounds is independent of the solvent has been disproved experimentally.
TRITERPENOIDS-X THE
CONSTITUTION OF ALBIGENIC ACID-A NEW TRITERPENOID SAPOGENIN FROM ALBIZZIA LEBBECK BENTH. A. K. BARUA and S. PATTABI RAHAN Department
of Chemistry, Bose Institute, Calcutta
Abetmet-The constitution of albigenic acid-a new triterpenoid sapogenin from the beana of Albizziu lebbeck Eenth, has been established as 3/l:16adihydroxyolean-13(18)-en-28-oic acid and its partial synthesis from echinocystic acid is described.
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