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Schwingungsspektren von derivaten des benzols-d6—II
Spectrochimica Acta,Vol. 26A,pp. 1109to 1111. PergamonPrsse1970.PrintedIn NorthernIreland
Schwn
van Derivaten des Benzobd&I Styrol-d, und @yrol-ds*
W. D. Mnoss und G. ZUWDEL Physikalisch-ChemischesInstitut der Univeraitlit, 8000 Miinchen 2, Sophienstrasse11 (Reoeiued16 Jtdy 1968) A-The
vibration spectra of styrem-d,, and styrene-d, are presented and dimmed.
DIE Schwingungen des Styrols lassen sich in zwei Gruppen einteilen : die Schwingungen des monsubstituierten Phenylrestes und die der Vinylgruppe. Der Grundkijrper der Vinylgruppe, das Aethylen, wurde sohon eingehend studier%und zwar sowohl C,H, &dC,fi, [i, 21, wie C,H,D, und ~WW+@OW) [3]. DISEUSSION
Vinyl-Gruppierung besitzt 12 Grundschwingungen. Manfind et drei CH- bzw. CD-Valenzschwingungen [4]. Diese lassen sich durch Vergleich mit [5] von den Phenyl-Schwingungen unterscheiden. Die erste liegt bei 3087 cm-l (Raman) (-d,) b zw. bei 2320 cm-l (-de). Die zweite liegt bei 3009 cm-l (4,) bzw. bei 2253 cm-l (-a?,)+Die dritte findet man vermutlich bei 2979 cm-l (-d,) bzw. 2215 cm-l (-a,). Die C-4 Valenzschwingung beobachtet man bei 1202 cm-l (-d,) bzw. bei 1179 cm-l (-d,), wie der Vergleich mit entsprechenden Verbindungen zeigt [6]. Die C=C Valenzschwingung 6ndet man im Styrol-d, bei 1630 cm-l, im -a8 bei 1574 cm-l. Dieee Schwingung fallt besonders im Raman-Spektrum durch grol3e Intensitiit und grol3en Polarisationsgrad auf. Nach [7] Seite 211 erwartet man urn 990 cm-l im IR-Spektrum eine intensive Bande, die einer CH-out-of-plane Deformation zugeschrieben werden mu& Wir finden diese intensive Bande bei 991 cm-l (Styrol-d, 789 cm-l). Eine ebenfalls ftir die Vinyl-Gruppierung charakteristische intensive IR-Bande beobaohtet man im Bereich 915-905 cm-i [7]. Bei Styrol-d,, liegt diese bei 909 cm-l. Bei Styrol-d, beobachtet man sie als iutensive IR-Bande bei 709 cm-l. Zwischen 1420 cm-l und 1410 cm-i findet man bei Vinyl-Verbiudungen die CH%Scherenschwiugung; bei Styrol-d, liegt sie bei 1413 cm-l (Styrol-d, 1049 cm-l). Sie Die
* Auszug aus der Dissertation von W. D. M$OSS, Universitiit Miinchtm (1968). fl] K. MAUEIDA und J. O-ND, J. Chem. Phya. 46, 3612 (1967). [2] G. Bkmmmz, MoleculasrSpectra and Molecular Stature, Bd. II. Van Nostrand (1945) [3] R. C. Go-, I. M. l\dILt8,W. B. tiRsON und B. L. CIL~WFORD, J. C&m. p&8. a6;, 1266 (1966). f4] E. D. SCHXID und J. BELLAHATO, 2. Ekktrochen 65, 362 (1961). [S] N. Smppaa~ und D. M. SIMPBON, Quart. Rev. 6, 1 (1962). [S] E. W. SC-, J. Bmmmm und G. NONNIENM~CBHIB, 2. ElekmcTrem.64,726 (1960), [7] N. B. COLV, L. H. DALY und S. E. WIBERXZY, Imtmch&on to Infrared and Raman Spctroacopy. Academic Press (1964). 1109
W.
D. MROSS und G. ZUNDEL
0,7, LO 195 (b) 0,;
1111111111111111111~1 --
Wellenzahl,cm-’ Abb.
1. IR-Spektren.
(a) Styrol-d,;
(b) Styrol-d,.
Tabelle la. Zuordnung der Bsnden des Styrol-d, IR
R&IXllLn 3087~
8080 m 3069 m
3029 3009 2979 2940 2860 2780 1060 1946 1886 1876 1821 1809 1749 1691 1630 1601 1676 1641 1492 1446 1413 1386 1336 1316
m w w vw vw vw w w w w wsh w w m w m w B m m VW w w
3069m 3046~
dp p dp
3008m p 2978 wm dp
zuordnung
VcHv
1
vCHu
vCHv VcHv (,I
IR
R1304 VW dp
1289 w 1261 1246 vw 1202 m 1182 w 1166 W 1108 w 1081 m
1203 m p IlSOwmp 1166wdp
1032 w p 2780 w
1019
(?)
00811~ 001 982 909 838 776
B msh v8 w v8
WI
698 679 620 664
VB wsh w m
WlO
440 m
OlOvwp
772wp
vccv
1630”s 1600s 1674wm
p dp p
1494~ 1448 w 1413m
dp p dp
$Hv
1334~
dp
Wl?
1318m
p
Gc=v km
w1a
a13 8. 204 a* 104s*
620 w dp 666 w dp 600~~) 441wp 338wp 230 w dp 216wdp
Nomenklatur de? Phenylachwingmgen nsch Samsm et al. [6] s. auoh TabeUe 3 in [O]. * Nach F. A. MILLEB, W. G. FATELEY und R. E. WITICOWSKI[ll].
zuordnung
wae0)
Schwiqmgsspektren Tabelle lb.
3818 v7~ 3318 VW 3302 VW 3228 w 3103 VW 3063 vw 2928 VW 2866 vw 2427 VW 2377 w 2363 vw 2321 w 2279 B 2262 w 2231 w 2216 w 2183 vw 1983 VW 1873 vw 1746 VW 1686 w 1616 m 1680 vw 1674 wsh 1663 B 1663 web 1637 m 16OOW 1466 m 1437 mb 1416 m 1377 8 1349 VW 1339 vwwh 1327 11
Zuordnung
der Banden des Styrol-d,
2320~ 2291m
1319 wsh 1307 w 1284 m 1227 VW 1207 VW 1179 m 1166-h 1079 w 1049 ms 1028 w 1000 * 973 VW 967 w 936 w 912 w
dp p
2266~ dp 2263 w&p
893 m 841 s
vCDv
824 8
1673~s p
vccv
1662 wahdp 1636~ p (?)
ml@
(V
WI
1376~x1 dp 1328~
zuordnwls
IR
ZUOrdnung
IR
1111
von Derivaten da Benzols-d&-H
789 m 777 wsh 747 m 709 VB 664 wsh 646 8 694 w 669 WE& 663 VB 637 m 617 vs 498 m 408 w 376 B
dp
13lOvwdp 1283 w dp 1179sp 104awp 1028 w p 1001 m p 967s~ 901 w p (T) 868wmp 831 w dp 812 vw (1) 788 VWdp 747 w dp 706 w dp (T) 662 w dp 693 w dp
408 w p (T) 212 w dp 180 w dp
Nomenkleturder Phenylsbhwinsungen naoh SOEMIDet al. [6] B. such Tebelle 3 in [9].
ist IR-intensiv (R&man, m). Die in-plane Deformationsschwingung des aH beobachet man im Raman-Spektrum bei 1318cm-l (Styrol-d, 1001cm-l). Bei Styrold, Gndet man diese Bande rtuch im IR-Spektrum bei 1000 cm-l. Die Zuordnung der PheqJschwingungen ergibt sich aus der Diskussion in [8] fXir Phenyl-do und notch [9] fiir Phenyl-d,. Lrtgen und Zuordnung dieser Banden entnimmt man Tabellen la und lb. EXPRRIMENTELLES Herstellung
der Substsnzen
a. [lo].
Beziiglich
der Aufn&me
der Spektren
s. [9].
Ane&ennungen-Wir dmnken der Deuteohen Forsohungsgemei uud dem Mini&e&m fiir Wieeenechafthche Forechung fti die Sach- und Peraonelmittel. Hen-n M. WAEL (Sektion Physik der UnivereitLit Mtinchen) danken wir fiir die Aufnehme der Hemen-Spektren. [S] R. R. RANDLE und D. H. WHITPEN, Cmf. Mol. Spectrq, Paper No. 12, p. 111. Institute of Petroleum (1964). [S] W. D. MROSS uud G. ZU-NTBEL,8pectroch&m. Acta !%A, 1097 (1970). [lo] W. D. MROSS uud G. ZUNDEL, Chm. Be?. 101,2806(1968). [ll] F. A. MILLEX, W. G. FATELEY und R. E. WITKOWSKI, Spectroc~k~ Acta 28A, 896 (1967).
Schwn
van Derivaten des Benzobd&I Styrol-d, und @yrol-ds*
W. D. Mnoss und G. ZUWDEL Physikalisch-ChemischesInstitut der Univeraitlit, 8000 Miinchen 2, Sophienstrasse11 (Reoeiued16 Jtdy 1968) A-The
vibration spectra of styrem-d,, and styrene-d, are presented and dimmed.
DIE Schwingungen des Styrols lassen sich in zwei Gruppen einteilen : die Schwingungen des monsubstituierten Phenylrestes und die der Vinylgruppe. Der Grundkijrper der Vinylgruppe, das Aethylen, wurde sohon eingehend studier%und zwar sowohl C,H, &dC,fi, [i, 21, wie C,H,D, und ~WW+@OW) [3]. DISEUSSION
Vinyl-Gruppierung besitzt 12 Grundschwingungen. Manfind et drei CH- bzw. CD-Valenzschwingungen [4]. Diese lassen sich durch Vergleich mit [5] von den Phenyl-Schwingungen unterscheiden. Die erste liegt bei 3087 cm-l (Raman) (-d,) b zw. bei 2320 cm-l (-de). Die zweite liegt bei 3009 cm-l (4,) bzw. bei 2253 cm-l (-a?,)+Die dritte findet man vermutlich bei 2979 cm-l (-d,) bzw. 2215 cm-l (-a,). Die C-4 Valenzschwingung beobachtet man bei 1202 cm-l (-d,) bzw. bei 1179 cm-l (-d,), wie der Vergleich mit entsprechenden Verbindungen zeigt [6]. Die C=C Valenzschwingung 6ndet man im Styrol-d, bei 1630 cm-l, im -a8 bei 1574 cm-l. Dieee Schwingung fallt besonders im Raman-Spektrum durch grol3e Intensitiit und grol3en Polarisationsgrad auf. Nach [7] Seite 211 erwartet man urn 990 cm-l im IR-Spektrum eine intensive Bande, die einer CH-out-of-plane Deformation zugeschrieben werden mu& Wir finden diese intensive Bande bei 991 cm-l (Styrol-d, 789 cm-l). Eine ebenfalls ftir die Vinyl-Gruppierung charakteristische intensive IR-Bande beobaohtet man im Bereich 915-905 cm-i [7]. Bei Styrol-d,, liegt diese bei 909 cm-l. Bei Styrol-d, beobachtet man sie als iutensive IR-Bande bei 709 cm-l. Zwischen 1420 cm-l und 1410 cm-i findet man bei Vinyl-Verbiudungen die CH%Scherenschwiugung; bei Styrol-d, liegt sie bei 1413 cm-l (Styrol-d, 1049 cm-l). Sie Die
* Auszug aus der Dissertation von W. D. M$OSS, Universitiit Miinchtm (1968). fl] K. MAUEIDA und J. O-ND, J. Chem. Phya. 46, 3612 (1967). [2] G. Bkmmmz, MoleculasrSpectra and Molecular Stature, Bd. II. Van Nostrand (1945) [3] R. C. Go-, I. M. l\dILt8,W. B. tiRsON und B. L. CIL~WFORD, J. C&m. p&8. a6;, 1266 (1966). f4] E. D. SCHXID und J. BELLAHATO, 2. Ekktrochen 65, 362 (1961). [S] N. Smppaa~ und D. M. SIMPBON, Quart. Rev. 6, 1 (1962). [S] E. W. SC-, J. Bmmmm und G. NONNIENM~CBHIB, 2. ElekmcTrem.64,726 (1960), [7] N. B. COLV, L. H. DALY und S. E. WIBERXZY, Imtmch&on to Infrared and Raman Spctroacopy. Academic Press (1964). 1109
W.
D. MROSS und G. ZUNDEL
0,7, LO 195 (b) 0,;
1111111111111111111~1 --
Wellenzahl,cm-’ Abb.
1. IR-Spektren.
(a) Styrol-d,;
(b) Styrol-d,.
Tabelle la. Zuordnung der Bsnden des Styrol-d, IR
R&IXllLn 3087~
8080 m 3069 m
3029 3009 2979 2940 2860 2780 1060 1946 1886 1876 1821 1809 1749 1691 1630 1601 1676 1641 1492 1446 1413 1386 1336 1316
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zuordnung
VcHv
1
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R1304 VW dp
1289 w 1261 1246 vw 1202 m 1182 w 1166 W 1108 w 1081 m
1203 m p IlSOwmp 1166wdp
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00811~ 001 982 909 838 776
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Nomenklatur de? Phenylachwingmgen nsch Samsm et al. [6] s. auoh TabeUe 3 in [O]. * Nach F. A. MILLEB, W. G. FATELEY und R. E. WITICOWSKI[ll].
zuordnung
wae0)
Schwiqmgsspektren Tabelle lb.
3818 v7~ 3318 VW 3302 VW 3228 w 3103 VW 3063 vw 2928 VW 2866 vw 2427 VW 2377 w 2363 vw 2321 w 2279 B 2262 w 2231 w 2216 w 2183 vw 1983 VW 1873 vw 1746 VW 1686 w 1616 m 1680 vw 1674 wsh 1663 B 1663 web 1637 m 16OOW 1466 m 1437 mb 1416 m 1377 8 1349 VW 1339 vwwh 1327 11
Zuordnung
der Banden des Styrol-d,
2320~ 2291m
1319 wsh 1307 w 1284 m 1227 VW 1207 VW 1179 m 1166-h 1079 w 1049 ms 1028 w 1000 * 973 VW 967 w 936 w 912 w
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2266~ dp 2263 w&p
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1376~x1 dp 1328~
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IR
ZUOrdnung
IR
1111
von Derivaten da Benzols-d&-H
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13lOvwdp 1283 w dp 1179sp 104awp 1028 w p 1001 m p 967s~ 901 w p (T) 868wmp 831 w dp 812 vw (1) 788 VWdp 747 w dp 706 w dp (T) 662 w dp 693 w dp
408 w p (T) 212 w dp 180 w dp
Nomenkleturder Phenylsbhwinsungen naoh SOEMIDet al. [6] B. such Tebelle 3 in [9].
ist IR-intensiv (R&man, m). Die in-plane Deformationsschwingung des aH beobachet man im Raman-Spektrum bei 1318cm-l (Styrol-d, 1001cm-l). Bei Styrold, Gndet man diese Bande rtuch im IR-Spektrum bei 1000 cm-l. Die Zuordnung der PheqJschwingungen ergibt sich aus der Diskussion in [8] fXir Phenyl-do und notch [9] fiir Phenyl-d,. Lrtgen und Zuordnung dieser Banden entnimmt man Tabellen la und lb. EXPRRIMENTELLES Herstellung
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Beziiglich
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der Spektren
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