Umsetzungen des isochinolin- und phenanthridin-N-oxyds mit carbonestern der äthylen- und acetylenreihe

1963.

Tetrahedron Letters No. 29, pp. 20292025, Printed in Great Britain.

UMSETZUNGEN MIT

DES

ISOCBINOLIN-

CARDONKSTERN

DER

Helmut Institut

nen

einzugehen.

Ethyl-acrylat trum

zeigt

7

eine der

dukt

II einer

rung

den

III

zu

75O

des

eines

wahrend

unter

somit

Bildung

2023

die

zum

von

sich

Das

mit

IR-Spek-

UV-Absorption

entspricht. hat

Chromslureoxydation

Cycloadditio-

(I) vereinigt l:l-Addukts.

Addition

Miinchen

1963)

1.3-Dipolare

Phenanthridins

Dipolaren

die

55%

UniversitSt

der

vermtigen

ACETYLENREIRK

Huisgen

Rolf

October

Hydroxylgruppe,

Isoxazolidinring

spricht

UND

Phenanthridin-N-oxyd bei

Feinstruktur

und

Chemie

(Received

N-Oxyde

PRENANTHRIDIN-N-OXYDS

ATHYLEN-

Seidl

fiir Organische

HETEROAROMATISCRE

UND

Pergamon Press Ltd.

unter III

Das

mit

Primiirpro-

Rearomatisiegeiiffnet.

a-Ketocarbonester

Ffir so-

Additionen

2024

wie

die

heteroaromatischer

Dehydratisierung

gesYttigte

Ester

mit

ergibt

mit

~0.29

N-O&e

siedendem

Acetanhydrid;

Kaliumpermanganat

die

der

un-

bekannte

Phenanthridin-6-carbonsllure. Isochinolin-N-oxyd ein

analoges

luutreich

gung

kristallines

OH,

eines

70$

bei

sek.

Mit au

eines

aufweist.

Die

Stickstoff Formel IV

llOO/cm

schwache

findet

sich

diejenige

die

mit

IV. Mit

eine

fiir die

tritt

Bande

filr stark

Carbonester-

IV iiber die sind.

lo-pros.

Gemisch

van

I-Methylisochinolin

Bande

fiir ver-

als

1:1-Addukts

verbrticktes

bei

1640

such

Doppelbindung Auch

UV-

und

gthanolischer

OH

158O/cm

mit

dem

basischen

NMB-Spektrum

SalzsYure

bei

tisch

m:tt derjenigen,

nen

Addukt

aus

llO"

wird

@$ ,CH -C&OH CH 3O2C

'H

P

katalytischen

Wasserstoff

stittxen

iibergefiihrt.

CH,O,C

aquiw.

NB

zei-

Aldehydgruppe

E der

oder

die

,c=c’

H ‘

und

xusam-

Isochinolin-(1)-essigslure-8thylester

p-c*

Dei

ver-

Isochinolin-N-oxyd

a~.._~ _ q”s.+ CH$,C

Reinigung

C-O-Valenzschwin-

kristallisierten

Carbonylschwingungen

konjugiert

in ain

und

g38G/cm

dessen

Alkohols.

da13 sowohl

im Einklang

Acrylsaure-lthylester

1:1-Addukt,

orangegelben

eine

gen,

mit

Propiolslure-methylester

das

men,

Bei

ist.

brucktes

liefert

Hydrierung

aufgenommen. die

aus

Die dem

van

IV werden

Hydrierbase

ringge&iffneten

3.4-Dihydroisochinolin-N-oxyd

und

V ist

3 Moliden-

orangefarbeMethyl-pro-

Additionen

No.29

piolat

(1) erhalten

Das

sic

Addukt

Diese

wurde.

Carbomethoxygruppe; higt.

heteroaromatischer

IV ist

Bei

tisch. van

letaterem

Raney-Nickel

nicht

mit

synthetischem

aum

(VI)

folgt

die

Hydrierbase

ist

brenztraubensilure-methylester der

spontane

2025

N-Oxyde

zeigt

NH-

und

Lsctamringschlufl Isochinolin-(l)-

isomer,

Aufnahme

befY-

aber

van

SchlieDung

nicht

3 H2

eines

iden-

in Gegenwart

V-Lactamringes

au VII.

All ester mit

bei

diese der

Befunde

prim&i-en

umgekehrter

legen

Cycloaddition

Orientierung

Isochinolin-N-oxyd

nahe,

liefert

in 77-

1endicarbonsYureester

(1)

R.Huisgen

und

bzw.

analoge

49-pros. gar

H.Seidl,

an

anlagert

Acetylendicarbonslure-dimethylester ilthylester

dal3 sich

96%

Isoohinolin-N-oxyd

ala

Aorylslureester.

kristalline sowie

Ausbeute. eines

Propiols&lure-

mit

PhenylpropiolsSLureI ergibt

einheitlichen

Tetrahedron

Addukte

Letters,

mit

Acety-

Addukts.

vorstehend.