Chemical Geology, 20 (1977) 73--83
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Elsevier Scientific Publishing Company, Amaterdam - - Printed in The Netherlands
CONTRIBb~rION ,~ LA GI~OCHIMIE DU PLATINE DAN'S LES ROCHES ULTRAMAFIQUES
NACI BA~TURK*
D~partement de Min~ralogic de l'L'nib~rsit~ de Gen~ve. Gen~ve (Suisse) (Re~u le 4 septembre: 1974; r~vis6 et accept6 le 4 aoQt, 1976)
ABSTRACT Baftiirk, N., 1977. Contribution i la g6ochimie du platine dans les roches ultramafiques. (Contribution to the geochemistry of platinum in ultramafic rocks) Chew- Geol., 20: 73--83. The distribution of Pt in international standard rocks (USGS: G-2, GSP-1, AGV-1, W-l, BCR-1, PCC-1, DTS-1; NLM: G, S, P, D, N; DEMR: PTA-1, SU-1, L~i-1). alpine-type ultramafic rocks (Mihaliqqik, Fethiye, Dagkiiplii and Kizfl Dag mmmifs, Turkey), and zoned-complexes ultramafic rocks (L'ral), has been investigated b y a combined technique o f fire amay---flameless atomic-absorption spectrometry. In alpine-type ultramafic rocks the mean 1~ content of 24 pyroxenites from the four investigated masaifs was found as 20 ppb. This value is higher than that of peridotitea and dunites (mean value 10 ppb). In the L:ralian rocks, the Pt concentration decreases from the dunites to the peridotites and to pyroxenites. Pt-content values for pyroxenites, peridotites, dunites and serpentinites from T1arkey and Ural (including some values taken from literature) are tabulated. The distribution of Pt in these two series o f ukramafic rocks is log-normal.
Les teneurs en Pt o n t (~t~ d6termin6es darts les roches au moyen d'une m~thode combinant une fusion et les d c a g e s par absorption atomique sans fiamme. Les roches ~talons internationales USGS: G-2, GSP-1, AGV-1, W-l, BCR-1, PCC-1, DTS-1; NIM: G, S, P, D, N; DI~MR: PTA-1, SU-1 et L'M-1, des roches ultramafiques alpinotypes de Turquie ainsi que des roches provenant du complexe zon6 de l'Oural o n t 6t6 analysbeL Darm lea ultramafites alpinotypes, les pyrox6nites o n t une teneur en Pt (moyenne 20 p p b ) plus ~ev6e que les p6ridotitea et les d u n i ~ s (moyenne 10 ppb). Dans les ultramafites de l'Oural, c'est l'inverN, hi teneur en Pt d6croit dans l'ordre d u n k e > p£,ridotite > pyrox6nite Dans les deux s6ries d'ultramafites, hi distribution du Pt est lognormale.
INTRODUCTION
La g~ochimie du Pt et des autres m~taux du groupe du Pt est peu connue. Wright et Fleischer (1965), Yuskho-Zakharova et al. (1967), et Crocket ( 1 9 6 9 ) pr~sentent des compilations sur la g~ochirnie des m~r~ux du Pt. Ces travaux *Present address. Ege University, Izmir, Turkey.
74 montrent qu'il y a relativement peu de donn~es sur la g~ochimie du Pt dans les roches non platinif~res et m~me dens les roches-m~res des glsements de Pt. Pour l'analyse du Pt dens les roches ultramafiques des massifs platinif~res de l'Oural, nous pouvons citer les travaux de Duparc et Tikanowitch (1920J. Yuskho-Zakharova et al. (1967), Fominkh et Khostova (1970). Dens la revue d~taill~e de Crocket (1969), les donn~es sur la g~ochimie du Pt ~tant rassem bl6es jusqu'~ fin 1967, nous ne citerons ici que k s travaux plus l~cents. Latysh et Buturlinov (1970) ont 6tudi~ la g~ochimie des platinofdes darts la r~gion de Donbas et Azov, Tolmachev et al. (1971) celle de Pt, Pd et Au dan.~ les roches ign6es du NE Kazakhstan. Les m ~ a u x du Pt dens les ultramafites des complexes zones du SE de rAlaska ont ~t~ ~tudi~s par Clark et Greenwood (1972), et la g~ochimie du Pt darts le complexe de Stillwater par Page et al. (1972) et Fuchs et Rose (1974). L'ufilisation des techniques modemes d'analyse montre que la concentration du Pt- dens les roches ultramafiques est plus faible que ne le laissait pr~voir les r~sultats ant~rieurs sur lesquels sont en partie bas~es les estxma~ion_~ actuelles. Les incertitudes analyfiques font qu'il n'y a pas encore de valeur_~ recommand~es de la teneur en Pt des roches ~talons internationales (Flenagan.. 1973). En outre, ~ notre cormaissence, il n'y a pas eu d'~tude syst~matique sur la teneur en Pt des roches ultramafiques alpinotypes ~ part quelques analyses donn~es par Crocker (1969). Nous avons entrepris l'~tude de ce type de roche et d'une s~rie de roches ultramafiques de rOuml afin d'estimer l'abondance du Pt dans ces roches et de pouvoir comparer sa distribution dans ces deux types de roches ultramafiques DONN]~E8 EXPI~.RIMEN'TALES
Echantillons Les ~chantillons (en~dron 3 kg) d'ultramafites alpinotypes proviennent ae quatre massifs de Turquie (volt section R~sultats). Les roches ont ~t~ clss~es en pyrox~mites, p~ridotites et dunites apr~s examen des lames minces au microscope. La classification adoptL~e est b a ~ e sur le triangle olivine--orthopyrox~ne--clinopyrox~ne (Streckeisen, 1976). Les ~chantillons de l'Oural proviennent de la collection "roches platinif~res de l'Oural" du L. Duparc, collection conserv~e au I ~ p a r t e m e n t de min~ralogle de l'Universit~ de Gen~ve. Une description d~mill~e de ces roches a ~t~ faite par Duparc et Tikanowitch (1920).
Appareillage Les fusions et coupellations ont ~t~ effectu~es dens un four ~lectrique avec contrble de temperature. L'appareil d'absorption atomique utilis~ est un Perkin-Elmer 290 ~quip~ d'un four i graphite Mas~mArm, d'un programmateur et d'un stabilisateur automatique de tension r6alls6s dans les laboratoires
76 Analix S.A. (Gen~ve). Les micropipettes Eppendorf (5--100,1) ont ~t~ ut'tU~es pour l'introduction des solutions dens le four ~ graphite.
R~actifs et solutions standards Pour les fusions, les r~actifs utilis~s sont de qualit~ pure, t o u s l e s autres r~actifs ~tant de qualit~ pro analysis. Solution standard de Pt: solution de H2PtC16 (BDH), 1 mg Pt/ml dans HC1 1 N, pour la spectroscopie d'absorption atomique.
M~thode analytique 500--600 g d'~chanrillons sont pr61ev6s et broy~s ~ environ 60 mesh. Apr~s un quartage, 2 5 0 - 3 0 0 g d'~chantiUons sont broy6s darts un broyeur ~ enneau en carbure de tungst~ne ~ plus petit que 180 mesh. Les poudres sont homog~n6is~es et s6ch~es 2 h ~ 105°C. Une homog6n~isation est e f f e c t u ~ avant les prises pour l'analyse chimique. Pour 1'analyse 2 0 - 3 0 g d'~chantillons sont fondus et coupell~s par 10 mg de Au (Ba~tiirk, 1974). Un blanc est pr~par6 pour chaque s~rie de fusions. Apr~s la raise en solution de la perle d'or par I ml d'eau r~gale clans un tube en pyrex, les vapeurs nitreuses sont chass6s par ~vaporation ~ sec. Le r~sidu est repris exactement par I ml HC1 3 N e t le Au est extrait par I ml d'~ther isopropylique (une seule extraction suffit). Le Pt est ensuite dos~ dans la phase aqueuse (apr~s dilution si n6cessaire), en introduisant dans le four graphite 5--100/~1 de solution de fafon ~ avoir 2 0 - 3 0 n8 de Pt. Les valeurs absolues sont d6termin~es par la mesure de la hauteur nette du pic d'absorption et en se r~f~rant ~ une droite d'6talonnage pn~par~e simultan~ment partir des solutions en milieu HCI 3 N: sensibflit~ inverse:
limite de d6tection: fid61it4~des mesures:
7 4 2 =I
ng ng ng ng
Pt/g de roche, en pr6senee de Ar Pt/g de roche, sans Ar Pt/g de roche, avee ou sans Ar (5%) pour 20 n g d e Pt dana le four
R]~SULTATS Roehes ~talons
Yous avons analys6 les 6talons du Service g6ologique des ~.tat-Unis (USGS) (G-2, GSP-1, AGV-1, W-l, BCR-1, PCC-1, DTS-1), les standards du Department of Energy, Mines and Resources (DEMR) du Canada (PTA-1, SU-1, UM-1) et les standards du National Institute of Metallurgy (NIM) d'Afrique du Sud. Pour les standards USGS, les prises ont 6t~ de 15--20 g, pour les standards DEMR 10 g e t pour les standards NLM 5--10 g. Nos r6sultats et ceux dorm,s dans la litt~rature sur les roches 6talons sont rassembl~s dans le Tableau I. Les r~sultats obtenus sur les standards DEMR
76
TABLEAU I Teneurs en pblbne des roctles standards (en ppb) I~ehantillon
Source
G-I
USGS
G-2
Analyess
6.5 -5.3 2,8 <1 ;3,2 -~,-
GSP-I AGV-I
Moyenne • d6v. st ,
8,2 19 <10 <0,5 <10 <0,5 <10 i 9,2 12 <10 2 15 8 11 3
5.9
<1,9 11.7
W-I -'-4 2,4 " "-,,i "_'1,1 4.9 ,;.-
BCR-1 PCC-1 DTS-1
G
--i <: <. --1
NIM
S
Litt6rature
<4
1.7 !7.6
5,8
(dJ (c'_, (bt {el (b) ~e~ (b| ICJ fa, (c'., (bl (c! (bJ (e, (b) (c,
/.1 r.l
N =,1 6,4 4 3,6 6.4 -.9 6 " J4,6 29,8
D
PTA-I
DE.MR
.).050 3.110 3.139 2.976 3 04.3 127 2 9S0 2.b60
6,0 : 2,2
6,8
=
0,9
m
33.2 3.050
(cl
<100
~.d~
3.036 : 94
2--3 .~..,
L'M-1
1989): © = ~
265 292 288 ":1,,1 70,7 66.4 65,2 79,7
284 : 7.6
69,8 : 5.4
(1973)- d = F;e3,e(1973).
"Y'T | #
(Canada) sont en accord avec ceux de la litt~rature.Pour les standards USGS, les teneurs sont de m ~ m e ordre de grandeur clue cellesdonn~es dens la litt~rature.
Les roches ultramafiques alpinotypes Nous avons group~ dens le Tableau II les r~sul~ats analytiques provenant des divers massifs ultramafiques de Turquie.
Provenance des ~chantillons (Fig. 1). Le massif ultrabasique de Fethiye affleure dans le SW de l'Anatolie dans la r~gion de Marmaris. I1 s'agit de masses tr~s importantes de harzburgites, et duni~s, probablement d'~ge Cr~tac~ correspondant aux termes de cumulats et t e c t o n i c s du corthge ophiolitique. I1 faut signaler que cet important massif est tr~s peu explor~ (Tatar, 1968). Le massif de Mihali~fik est situ~ en Anatolie cenrxale, pros de la ville du n ~ m e nora, dens la province d'Eskisehir. On y rencontre essentiellement des dunites, des p~ridotites, des pyrox~nites et des serpentinites. La rnise en place de ces masses ultrabasiques a dfa se faire "~ froid" lors des d~formations tectoniques d'ige alpin (Cogulu, 1967). Le massif basique de Dagk~plii est ~galement situ~ dens la r~gion d'Eskiqehir en Anatolie. 11 est compos~ de roches basiques et surtout ultrabasiques: pyrox~nites, p~ridotites, durdtes et serpentini~s. L'~ge de ces roches ou celui de leur raise en place n'est actuellement pas connu. Le massif de Kizil Dag affleure clans le Hatay (province d'Antakya). 11 est compos~ de routes les roches du cortege ophiolitique: tectonites, cumulats,
URSS
~.tRAK
nr,s
Fig. 1. Carte g6ologiquemontrant la distribution des musifs ultramafiques en Turquie. Les 6chantillons proviennent des mamifsmarquis par un cemle. (Van der Kaaden, 1970.) Fig. I. Map showing distribution of ultramafic bodies in Turkey. Samplescome from circled massifs.(AfterVan der Kaaden, 1970.)
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complexe filonien et "pillow lavas". Les roches principales sont les harzburgites led dunites, led gabbros, les dol~rites et led diabases. L'~ge des roches de ce massif va du Cr~tac~ inf~rieur i l'l~.oc~ne (Cogulu et al., 1975). L'observation du Tableau II montre que d'une mani~re g~n~r'~le, les pyrox~nites ont des teneurs en Pt plus ~lev~es que les p~ridotites et les dunites. Les pyrox~nJtes du massif de Dagkiiplii ont des teneurs comparables ~ celie.~ donn~e par Hagen [1954 (cit~ par Crocker, 1969)] pour les pyrox~nites (moyenne 48 ppb) du complexe du Bushveld. Par contre, les ~eneurs moyennes des p~ridotites et des dunKes de divers massifs sont tr~s voisines. Dans un m~me type de roche d ' u n massif donn~, la dispersion des ~eneurs en Pt, exprim~e par la d~riation s t a n d , d , est assez importante. Ceci est dfi en grande partie ~ ]a distribution inhomog~ne du Pt dens la masse de la roche, cette observation a ~t~ faite par de nombreux auteurs (Wright et Fleischar, 1965; Crocker, 19691. Des erreurs analy~iques de l'ordre de grandeur des d~viations o b s e r v e s ne son~ pas possibles. I1 ne nous a pes ~t~ possible, dans le cadre du present ~ra~i] d'utiliser la microsonde pour doser le Pt dans les diff~ments min~raux. Les r~sultats de Crocker et Chyi (1972) c o n c e m a n t 18; ~l~ments Pd, Os, Ir et Au dens un pluton ultramafique du type alpin montrent ~galement une dispersion importance pour ces ~l~ments.
TABLEAU II Distribution du Pt darts les ultramafites alpinotypes 6tudi6es (en p p b ) Massif
F,ehantillon .
.
.
.
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.
.
.
.
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.
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.
.
.
.
Minimum .
.
.
.
.
.
Maximum
.
Mihali;;ik
pyrox6nite pkridotite dunite
10 20 14
10,8 : 6,8 12,2 = 5,6 10,6 = 5,5
4,3 1,4 0,5
24.2 20,9 29.1
Fethiye
pyroxinite pkridotite
4 24
1618 = 8,8 9,7 = 9,5
8,5 1,1
dunite
22
9.. -- 6,7
0.-
28,8 32,5 25,=
dunite serpentinite
6 8 2 2
40,6 -- 11,4 15,1 : 5,1 17,9 3,2
23,0 5.4 4,. 2,9
58,2 32,0 3!.1 3.5
K~U DeS
pyrox6nJte dunite serpenr.inite
4 2 4
10,2 = 3,1 13 7,6 : 4,3
5,7 11,1 1,6
13.3 14,9 11,4
(M, F, D, et K)
pyrox6nites (total) p t r i d o t i t e s (total) dunites (total) serpentinites (total)
4,3 1,1 0,5 1,6
56,2 32 31.1
Dqldiplfi
|
.
Nombre Moyenne d'analyses =s
.
.
.
pyrox6nite piridotite
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
s = diviation standard.
24 52 40 6
20,9 10,7 10,2 5,6
= : : --
15,1 8,3 8,3 3,?
11.4
79
Les r~sultats sont pr~sent~s sous forme d'histogrammes de fr~quence (Fig. 2) et diagramme de test de lognormalit6 (Fig. 3). Pour les pyrox~nites, les teneurs les plus fr~quentes sont comprises entre 5 et 15 ppb, pour les p~ridorites entre 0 et 10 ppb et pour les dunites entre 0 et 15 ppb. Si l'on consid~re l'ensemble des ultramafites, plus de 50% des teneurs sont inf~rieures ~ 10 ppb. Ces fairs, ainsi que la distribution lognormale du Pt dans ces divers types de roches, sont plus clairement exprim~s par le diagramme de test de lognormalil~
(Fig. 3). Les roches ultramafiques de l'Oural Nos r~sultats analytiques et ceux trouv~s dans la litt~rature sont pl~sent~s r'•q-e'ice
:6 I
-p=a:
' --"
"C
2C
3C
4C
50
6C
30
4C
50
6~
'sJ~=.e-ce
4
-
C
'C
2:=
F-eq~er~e IG
~"
8 4
P* • DpD I, 0 0
SO
20
30
~,
50
-60
Fig.2. IlistoMamme de fr6quen©e du Pt: a. dans les pyrox6nites alpinotypes; b. dam les p6ridotites alpinotypes; e. dans les dunites alpinotypes. Fig.2. Frequency histosrarn of Pt: a. in alpine-type pyroxenites; b, in alpine-type peridorites; c. in alpine-type dunites.
80
t
pt
; :)D b "."
i •@
40.4 0
• •
204
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O
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frllqjer-ce
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27
C rLllle ,
,~
ic
8c
~--
.co
Fig, 3. D i s t r i b u t i o n d u Pt d a n e les u l t r a m a f i m s a l p i n o t y p e s . • = p y r o x 6 n i t e ; - = dunite.
ffi p 6 r i d o t i r e .
Fig. 3. D i s t r i b u t i o n o f Pt in a l p i n e - t y p e u i t r a m a f i e rocks. • ,, p y r o x e n i t e ; :- = p e r i d o t i t e ; - = dunite.
clans le Tableau III. Les estimations de Duparc (Tableau III) sont b a ~ e s sur .~ production et les r~serves de Pt des placers associ~s ~ ces massifs et sur le calcv du volume de la dunite ~rod~e qui a f o u m i le Pt. Yous avons repr~sent~ nos r~sultats et les r~sultats donn~s par Yuskho-Zakharova et al. (1967) e: TABLEAU llI D i s t r i b u t i o n d u Pt d a n s les u l t r a m a f i t e s de l ' O u r a l (en p p b ) Eehantillon Dunite Dunite Dunite ])unite Dunite
Nombre d'analyses 2-'~o estim. estim. 10 3
M o y e n n e - - , "-= s *
. . 19,1 33
Minimum 10 --. . 54 20
65.4 ± 48,4 51 3,-:, 76,2 : 25.3 52 - 34,2
98 710
,: 1 ,2a) .2b, .3~ .4.
1)yrox6nite Pyrox6nite
10 7
16,7 -- 14,6 38 : 26,5
10.5 26
0,6 tr.
42 84
iI! ,4~
Dunites (total) P6ridotites + serpentinites ( t o t a l ) l ~ r o x 6 n i t e s (u)ta])
40
66,4 : 4 0 , 8
t3
10
15 17
35,9 = 27,5 26,5 = 22,3
15,3 11,6
20
0,5 0,5
Magimum 163
163 93 84
R~f~nce
(:. 3.4. t l , 3.4_. ( ! , 3, 4)
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1 = N o s r k u l t a t s ; 2 a = D u p a r e e t T J k a n o w i t c h ( 1 9 2 0 , p. 2 1 0 ) : d u n i t e d e Tasuil, 0 , 1 7 0 0 8 Pt!m+; 2 b = D u p s r e e t T i h n o w i t c h ( 1 9 2 0 , p. 2 1 0 ) : d u n i t e d e ~ w s k y , Om'al, 0 , 0 1 1 5 Pt!m~; B = F o m i n k h e$ K h o s ~ v a ( 1 9 7 0 ) ; 4 = Y t t s k h o - Z a k h a r o v a e t Ll. ( 1 9 6 7 ) . s = d~viation s t a n d a r d ; ~ * ffi d~v/ation s ~ [ a r d de [a moyenrue poLtr P = 0,95.
81
Fominkh et Khostova (1970) sous forme d'histogramme de fr~quence (Fig. 4). Seuls nos r~sultats sur les pyrox~nites et les dunites apparaissent sous la forme de diagrammes de distribution lognormale (Fig. 5). De la Fig. 4 on peut conclure que les teneurs les plus fr~quentes en Pt sont comprises entre 30 et 70 ppb pour les dunites, 10 et 20 ppb pour les p~ridotites et 0 et 10 ppb pour les pyrox~nites. Cette difference de comportement des roches du point de v~te de leur teneur en Pt a aussi ~t~ observ~e par d'autres auteurs dans les roches de rOural, dans d'autres massifs du type "complexe zone" [e.g., SE Alaska (Clark et Greenwood, 1972)] o~t la teneur en Pt diminue darts l'ordre dunite > p~ridotite > pyrox~nite. Pour les roches de l'Oural, la dispersion est encore plus importante que dans le cas des ultramafites alpinotypes. Une distribution lognormale du Pt est observ~e pour les dunites et pyrox~nites ~tudi~es (Fig. 5).
~
F-6q.e-=e
8r 6
t C J
•
2C
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8 6 4
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2
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~"
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P" (ppb ~, C 2(: 4 0 6 0 8 0 'OC 120 '4C ~DO Fig.4. ITmtogmmme de fr6quence du It: a. dam lee pyrox6nites de l'Oursl; b. dane lea p ~ i d o t i t e s de l'Oursl; c. dens les dunites de l'Oural. Fig.4. Frequency histogram of Pt: a. in Uralian pyroxenites; b. in Umlian peridotites; c. in Uralian duniteL
82
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ee
,oo
Fig. 5 Distribution du Pt dans les ultramafites de I'Oural. • = pyrox6nite-
= dunite
Fig. 5 Distribution of Pt in Uratian ultramafic rocks. • = pyroxenite. - = dumte.
CONCLUSIONS Le Pt semble se comporter diff~remment dens les ultramafites alpmotype_~ et clans les ultramafites du type "complexe z o n e " (Oural). On remarque que: (1) Dens les massifs alpinotypes, les pyrox~ni~es semblent ~tre enrichies e , Pt par rapport aux p~ridotites et aux dunites tendis qu'fl n ' y a pas de grande variation clans les teneurs en Pt entre les p~.ridotites et duni~es ~ l'inr~rieur d ' u n massif, ni entre divers massifs. (2) Dens les ultramafites de l'Oural, si on consid~re les cliff,rents types de roches, une nette diff~renciation dens les concentrations en Pt est observable Les teneurs d~croissent clans l'ordre dunite ~ p~ridotite > pyrox~nite. (3) Dens les massifs alpinotypes et dans les roches de ]'Oural le Pt a une distribution tr~s proche de lognormale. (4) Les teneurs m o y e n n e s obtenues sur les ultramafites alpinotypes sont inf~rieures aux teneurs m o y e n n e s de Pt des roches ultramafiques estim~es par Vinogradov (1962, 200 ppb), par Wright et Fleischer (1965, 50 ppb) et Crocket (1969, 32 ppb). Ce dernier au~eur se mpproche cependent des valeurs que nous avons pu mesurer. REMERCIE.MENTS Je remercie le Prof. M. Vuagnat, le Dr. Ch. Wakker qui a mis ~ ma dispositton l'appareillage n6cessaLre, et le Prof. M. Delaloye pour les corrections apport~es m o n manuscrit. Le Dr. F.J. Flanagan, U.S. Geological Survey, et le Dr. G.H. Fay Department of Energy, Mines end Resources of Canada, m ' o n t envoy~ les roches standards, je les en remercie.
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