Darstellung und reaktionen von 1,3-bis-(trimethylsiloxy)-isobenzofuranen

Tetrahedron Letters,Vol.25,No.28,pn 2981-2984,1984 Printed in Great Britain

DARSTELLUNG

UND REAKTIONEN

VON

0040-4039/84 $3.00 + .OO 01984 Peraamon Press Ltd.

1,3-BIS-(TRIMETHYLSILOXY)-

ISOBENZOFURANEN T.Troll*

Institut

fijr Organische UniversitStsstraDe

und

K.Schmid

Chemie 31,

der Universitat D-8400 Regensburg

Regensburg,

Abstract - 1,3-Bis-(trimethyZsiloxy)-isobenzofuranl2alcan be prepared from dihydro phthaZic anhydride. It is not stable under the reaction condit%zs but can be trapped with dienophiles. The tetrapheny2 derivative -2b showed to be more stable towards protonation. l-Alkoxy-isobenzofurane stituenten nendichte

in

l-

aufweisen

sind

und 3-Position, 394 , bislang

methylsiloxy)-substituierte Phthalimiden jedoch

Wir

zu

darstellen.

bekanntl'z, die

analoge

konnten

eine auf

von

CHAN7

im

Uber

die

Reduktion 596

beschriebene

-a

R=H

b

2981

wurden.

R=

von

die Wir

zwei

Donorsub-

hiichste

konnten

Elektro-

bis-(tri-

Reduktion

Phthalsaureanhydriden

von fiihrte

. zur

Darstellung

Ubertragen.

Ph

mit

elektrochemische

Methode

Dihydrophthalsaureanhydride

Derivate

Grundkorper

beschrieben

Isoindole Die

Diphthalylsaure-bis-lacton-ethern

silylenolethern

bereits

nicht

wlhrend

von

Bis-

2982

Gibt

man

-la

silylchlorid langere det. 1740

zu

und

Zeit

einer

Suspension

erhalten

bei

bleibt,

Die Aufarbeitung -1 cm IC=O).

aus

so tritt

Acetonitril,

ergibt

das

Zinkchlorid, eine

Triethylamin,

Gelbfarbung

Raumtemperatur

auf,

jedoch

Hydroxyphthalid

e

rasch

172%;

Trimethyl-

die

bei

-2O'C

wieder

IRIKBrJ:

verschwin3320

(OHI,

OH FE

-2a

0

R’= R2=C02CH3

od. b

OH

R’-R2

=

-4

Stellt

man

maleinimid die

bei

der

Schmp

Cycloaddukt

Dienophilen durch

das

Das

Gegenwart so

zu

der

in

Naphthalinderivate

Zeit

die

auf

und

als

-2a

-4a

Schmp

als

-2b

Unter

O°C

nach

ist

die die

Die

gelbe

bleibt

such

Zugabe

von

e &H~/&$:02cH3 2

3

R’= Si(CH313

OH

R

-7

-6 R=Ph

a

R”= CO2 CH,

Ubergehenlda: HUhere

R”kH=CHCO,CH, -2b

N-PhenylCycloaddukte, 10%

Ausbeuten

Reaktion

mit

Protonierung

Ammoniumsalz.

stabiler.

erst

-4b

Uberwiegt

hinweist,

verschwindet

bzw.

bzw. such

. 264-265’C).

entstehende

sich von

(FE)

Hauptprodukt

Temperaturen von

erwies

Bildung

-3a

werden.

h6heren

-2b

bestehen

10%;

erreicht

bei

die

neben

-4b:

Darstellung

Tetraphenylderivat

llngere

Fumarsauredimethylester

man

nicht

langsam,

die

von

erhllt

. 114-115’C;

konnten

wlhrend

tionsmischung, tur

in dar,

Aufarbeitung

Reinausbeute; an

-2a

(NPS)

b

R”= H

Farbe bei

der

Reak-

Raumtempera-

Dienophilen.

2983

Das

ausbeute;

Schmp.

protonen 3.45

je

Das

aus

210-211°Cl,

zeigt

Signale

die

ein

AB-System

fur

Singulett

bei

im

im

NMR-Spektrum

250-MHz-Spektrum

fur nach

JAB = J

endo-standige

Estergruppe

Mit

4.03

nach

neben

und

ppml

% Rein-

den

Phenyl-

Estergruppenl3.17,

Zugabe

Ordnung

1.

(10 % Reinausbeute;

aliphatischen

= 11.6,

Protonen

ausgewertet

von

ein

Eu(fod)S

in

werden

Schmp.

bei

kann

Es

3.50 ppm8.

187-188'CI

ABX-Teilspektrum,

finden

das

(Ha: 2.36, Hb: 2.50,

JAx = Jcis = 10.4, Jgx = Jtrans

erscheint

Zugabe

in

Methanol

erhllt

man

Zers.; -7b: 76%, Schmp.

eines

Dienophils

wird

-2b

die

sich

= 4.8 Hz). keine

1780 cm -'

(C=O), das

Schmp.

mit

272-273'C;

Kaliumfluorid

IR(KBr):

3450

Naphthalinderivate

258-262'C, ebenfalls

4,5,6,7-Tetraphenyl-l-trimethylsiloxy-phthalid

(54%;

das

(2HJ,

ppm

(d8-Toluol) 0.33

1-0.06,

121

Die

Hinweise

exo-Addukt.

253-258'C,

Ohne

Fumarsauredimethylester

NMR-Spektrum

6b -

die

gem

Kaliumfluorid

Sc hmp.

und

5.4 Hz) aufspaltet.

iJ =

Hx: 3.22 ppm; fiir ein

-2b

Silyl-

Acrylsauremethylester-Addukt

zeigt im

zwei

und

ppml

ein

6a_, erhalten

Primaraddukt

(7a: -

93%,

Zers.). protoniert

und

/73%, Schmp. in

z

Methanol

in

das

man

isoliert

201-203°C;

Hydroxyphthalid

(C=Ol iiberfiihrt

(OH), 1770 cm-'

IR(KBr): -3b werden

kann.

Die dessen und

ppm,

Reaktion

von

NMR-Spektrum

der

aromatischen

-2b mit neben

E-Dibenzoylethen den

Signalen

Protonen

J = 4.4 Hz = J transl

fur

fiihrt

der

(6.55-8.28 die

R=

Ph

ppm)

tertiaren

zu

8

Siloxygruppen ein

Schmp.

233-234'Cl,

(-0.26 und 0.20 ppml

AB-Spektrum

Protonen

R’ = OSi(+),

(60%;

zeigt.

(4.83 und 5.30

2984

Verdiinnte gruppe

Salzslure

in 2

spektrum

fiir die

4.06 ppm,

Uberfiihrt

dd;

drei

Hx:

Carbonyl-Kohlenstoffatome ppm

(BenzoyZteileJ.

das

dem

C-Atom

der

MICHAEL-Addukte

dd;

Wir

kein

Bei

2

analog

der

im

13

aufweist =

IHa:

2.5, J

ein

MHz)

werden

wir

gefaRt

ppm,

dd;

und

bei

2

Hm: Die

10.7 Hz). 8

Silyl-

AMX-Teil-

bei

165.5

190-

ppm

bei Bei

der

Umsetzung

diesen

von

Reaktionen

1,3-Biskonnte

werden3.

UnterstUtzung

und dieser

dem

FONDS

DER

CHEMISCHEN

Arbeit.

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auf,

kann.

bereits

Dibenzoylethen.

einer ein

2.62 =

Singulett

FORSCHUNGSGEMEINSCHAFT

finanzielle

Abspaltung 250

C-NMR-Spektrummton

zusatzlich

Vorstufe

und

(CDC13,

17.7, Jar

-9 fanden mit

als

NMR

zugeordnet

zu

DEUTSCHEN

fiir eine

=

tritt

Lactongruppe

Cycloaddukt

danken

INDUSTRIE

Ringoffnung

Protonen Jam

erscheinen

(trimethylsiloxy)-isoindolen jedoch

unter

aliphatischen

4.75 ppm,

200

8

204-206'Cl, dessen

(77%; Schmp.

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