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Eine neue synthese der fusarinsäure
Totrddon
Letters
~0.47,
pp. 5887-5888,
1966,
Pertwon
PNM
Ltd.
printedin GreatBritain.
EINB NEUE SYNTHESE DER FUSARINSAURE Hans Vogt und Hermsnn Mayer Lehrstuhl fiir Pharmaseutische Verfahrenstechnik der 'Pechnischen Hochschule Karlsruhe (Received2 8eptember1966) Das unter dem Nsmen Fusarinsliure bekannte Welketoxin, die 5-n-Butyl-pyridin-carbonsaure-(2), 1ieS sich bisher nur auf praparativ umstandliche und in der Ausbeute wenig befriedigende Art herstellen. Die neue Synthese erschlieSt auf prliparativ einfachem Wege und mit guter Ausbeute von nahezu SO$ einen giinstigen Zugsng su dem als Vorstufe fiir eine ergiebige Fusarinsauredarstellung wichtigen 24dethyl5-n-butyl-pyridin. Aus diesem "Schltisselprodukte kann die Fusarinsaure in bekannter Weise durch Oxydation erhalten werden. Zur Darstellung wurde ala Ausgangembterial kiiufliches n-Propyl-3-pyridyl-keton
[1] verwendet, das in 95,5$iger
Ausbeute zum 3-n-Butyl-pyridin
EI] reduziert wurde (1).
Durch 2%stiindiges Erhitzen von 46 g 3-n-Butyl-pyridin mit 92 g Raney-Nickel-W 5 und 920 g l-Dodecanol unter Riick= fluI bei einer blbadtemperatur von 2O5'C wurde sum 2-Methyl-5-n-butyl-pyridin
bII]OL-methyliert
Ausbeute: 79,3$.
5887
(2).
No.47
Die Oxydation zur Fusarins&ure
[IV] erfolgte in der
iiblichen Weiae mit seleniger Slure (3). Rohausbeute: 54s (F. 94-95'C), Ausbeute an reiner Fusarinsiiure, F. 101-102°C (Literatur: 101-102°C, (3)): 38,646.
reduz.
a-methyliert
P
I
II
Se02 COOH
CH3 III
IV
In analoger Weise wie 2-Methyl-5-n-butyl-pyridin wurden dargestelltr 2,5-Dimethyl-pyridin (Ausbeute 5846); 2-Methyl-5-Lthyl-pyridin (Ausbeute 59,2$); 2-Methyl-5-npropyl-pyridin (Ausbeute 6146). Eine ausfiihrliche Darstellung erfolgt sptiter an anderer Stelle. Dem Ponds der Chemischen Industrie sei fiirfinsnzielle Unterstiitzung bestens gedankt. LITERATUR (1)
R.L.Frank u.C.Weatherbee, J.Am.Chem.Soc. 70, 3483 (1948)
(2)
M.G.Reinecke u.L.R.Kray, J.Am.Chem.Soc. 86, 5355 (1964)
(3)
K.Schreiber u.G.Adam, Ber.deutsch.chem.Ges. 2, -
1851 (1960)
Letters
~0.47,
pp. 5887-5888,
1966,
Pertwon
PNM
Ltd.
printedin GreatBritain.
EINB NEUE SYNTHESE DER FUSARINSAURE Hans Vogt und Hermsnn Mayer Lehrstuhl fiir Pharmaseutische Verfahrenstechnik der 'Pechnischen Hochschule Karlsruhe (Received2 8eptember1966) Das unter dem Nsmen Fusarinsliure bekannte Welketoxin, die 5-n-Butyl-pyridin-carbonsaure-(2), 1ieS sich bisher nur auf praparativ umstandliche und in der Ausbeute wenig befriedigende Art herstellen. Die neue Synthese erschlieSt auf prliparativ einfachem Wege und mit guter Ausbeute von nahezu SO$ einen giinstigen Zugsng su dem als Vorstufe fiir eine ergiebige Fusarinsauredarstellung wichtigen 24dethyl5-n-butyl-pyridin. Aus diesem "Schltisselprodukte kann die Fusarinsaure in bekannter Weise durch Oxydation erhalten werden. Zur Darstellung wurde ala Ausgangembterial kiiufliches n-Propyl-3-pyridyl-keton
[1] verwendet, das in 95,5$iger
Ausbeute zum 3-n-Butyl-pyridin
EI] reduziert wurde (1).
Durch 2%stiindiges Erhitzen von 46 g 3-n-Butyl-pyridin mit 92 g Raney-Nickel-W 5 und 920 g l-Dodecanol unter Riick= fluI bei einer blbadtemperatur von 2O5'C wurde sum 2-Methyl-5-n-butyl-pyridin
bII]OL-methyliert
Ausbeute: 79,3$.
5887
(2).
No.47
Die Oxydation zur Fusarins&ure
[IV] erfolgte in der
iiblichen Weiae mit seleniger Slure (3). Rohausbeute: 54s (F. 94-95'C), Ausbeute an reiner Fusarinsiiure, F. 101-102°C (Literatur: 101-102°C, (3)): 38,646.
reduz.
a-methyliert
P
I
II
Se02 COOH
CH3 III
IV
In analoger Weise wie 2-Methyl-5-n-butyl-pyridin wurden dargestelltr 2,5-Dimethyl-pyridin (Ausbeute 5846); 2-Methyl-5-Lthyl-pyridin (Ausbeute 59,2$); 2-Methyl-5-npropyl-pyridin (Ausbeute 6146). Eine ausfiihrliche Darstellung erfolgt sptiter an anderer Stelle. Dem Ponds der Chemischen Industrie sei fiirfinsnzielle Unterstiitzung bestens gedankt. LITERATUR (1)
R.L.Frank u.C.Weatherbee, J.Am.Chem.Soc. 70, 3483 (1948)
(2)
M.G.Reinecke u.L.R.Kray, J.Am.Chem.Soc. 86, 5355 (1964)
(3)
K.Schreiber u.G.Adam, Ber.deutsch.chem.Ges. 2, -
1851 (1960)