Identifizierung von IR-banden des succinits und einiger derivate.

TetrahedronLetters Nc.24, pp. 2127-2128,1970. PergamonPress. Printed in Great Britain.

IDENTIFIZIEXUNGVON IR-BANDEN DES ZUJCCINITS UND EINIGER DERIVATE. van Dr. Bolf C. A. Bottliinder Labor fiirBernnteinforzchung,BONN, Colmantstr. 14 - 16 (Receivedin Germany 9 April 1970; receivedin UK for publication27

April

1970)

Nach erachiipfender IMraktion van Succinit mit Tetrahydrofuran ( THF ) bleibt ein unldalicher Riickatand( Benen ), der die Banden der Shccinita echiirfer und nit gr66erer Aqlitude zeigt. Durch Veraeifung mit KOE in TBF/.%thanollrl ( 2 Std., N2-Atmonphiire) entetehen darau8 16aliche Salze, deren Bauptmenge in reinem TBP unliialichiat und sich 80 von Begleitatoffen trennen lii6t.Diezez Kalinalz zeigt breite Carborylion-Baudenbei 1580 cz~ -' und -1 1400-1410 cm-l. Eine neue breite, sehr atsrke Bande bei 1023-1020 cm gehiirt zu der durch die Veraeifung freigexordenenAlkoholfunktionund entaprichf einea in 1Stellung verzveig-1 ten pririirenAlkohol'). Verglichen mit Besen nind die Banden bei 1735 cz~-'und 1166 cm -1 sorie die vaagerechte Schulter zviachen 1255 cm-' und 1200 cm verachvunden. Folglich -1 -1 sind die Banden bei 1735 cm und 1166 cm die Polyenterbanden dez Succinitz. Obrohl im -1 -1 Bernsteiniliiurediiithylester entaprechende Banden bei 1735 cm und 1158 cm liegen, imt der Succinit kcin Eater der Bernateinsiiure 1. veil der schxerere alkoholischeRest den Wc-1 verureachen viirde.2. xeil die Etaterbincinita eine Verschiebung der Bande bei 1158 cm dung des Besena nicht aauer veroeifbsr iat. Die8 reist auf eine sterische Bindeaung in Auion, denn die Vereaterung der Alkoholfunktion i& unproblezmtisch.3. veil die Salzbildung bei der Verneifung, die anachlie6ende Bildung des ldethylestern und die Anbydridbildung ( 8. -1 -1 uud 1715 cm u. )b eveisen, dsB im Reeen selbst Csrborylgruppen aind.- Zviachen 1710 cm liegt eine Ketobande, deren genaue Intenoifiitschver zu ermitteln ist, da sie ala Schulter auderer Banden eracheint. Sie ist jedoch vesentlich schviicherala die Eaterbande. Arbeitet man nsch der Verseifung nicht auf, rondern setzt in der VGxme 2 Std. mit Dimethylsulfat um, PO erhllt man biethylester.Durch Wsaeer gefiillt,aind aie in THP 18slich. Aceton fiillthieraus *tmetiyliertea itesen" cm

-1

in 60% Ausbeute bezogen auf Resen. Die Daude bei 1023

-1 -1 sind verschwunden. ist unverlndert, die Bauden bei 1560 cm und 1400 cm

2127

Neu er-

2128

No.24

-1 loboint eine Bazde bei 1225-1290 01 geh6rt.

, rolcho rio

-1

( Methylabietatr 1940 reep. 1730 cm'- ). Eino Reihe

llg0, 1105, 1090 znd 1060-1055 cm-' kum

zu einem Eater

die Burde bei 1730 ~1

lohrrohor Banden bei 1190, 1155,

nur rereuohereiee zugoordzet rerden: Die Bazdon bei

1155, 11~20,1105 lad 1090 cm-' zollten zu loknndgrea Alkoholfuzktionongeh6rez. Diee lrgibt licb dumb don Vergloiob rit Spektren oiner Oemiecbz mn

9,14-Diwdroq-

und Tetrahydroq-

-1 lbietiugure. ateprechondo Banden treton hier bei 1195 und 1109 cm auf. Zn tbrtiiiran Alkoholfunktionezgetirt dazn rohl die Bande bei 1190 cr" , die im liylroxyabietineiiurege-1 miech bei llS5 cm-'aoftrittund im Shcoinit menchmal al8 Scbulter der Bande bei 1160 cm zn lrkonnon izf. Da die Eater tertiarer Alkohole sich nicht rlkaliech vereeifen laeaen, miieeezletrtere im Snccinit frei

-1 mrliogen. Die Bando bei 1080 cm , die Irr

-1 auftritt, ermoheint beeondere otuk in Spektren mn der Baude hoi 1028 01 LiAlH, rednriert zurdo. Demnaoh at&

PII-B

dt

Ilezen,dae mit

lie VOB linem pririiren,in 1-Stellung doppelt ver-

rreigten Alkohol, rie er durcb Beduktion dor Carbosylgruppevan Harzeguren entzteht ( Abietin01 * 1040 cl'). - Die prim&re Alkoholfunktion dez rereeiften Bezene lY6t lich lorohl

rit

JZzzigz&reubydrid ale such rit AcetTlchlorid vereetorn. Eine C-O - -de

1033 ,-l

hoi 1090 -

-1 liegt in der Niihe der COH - Bande bei 1098 cm und diirftedem alkoholizchenBeet

-1 angehlrez, tibrend die ltiirkereBande bei 1940 cm al tjlgrrpppeborahen

der C-O - Valensechringungder Ace-

diirfte.Die C-0 - Valenzzcbringungdieur Gruppe liegt bei 1?40 cm-' ,

-1 @eriietzchringungen treten bei 693 znd 603 cm auf. OleichzeitigeAnbydridbildnng liefert -1 -1 iot verechwunden.Die exoqclieche 1) Banden hoi 1815 znd 980 cm . Die Baude bei 1060 cm -1 Doppolbindung rit ihren Banden bei 9080, 1642 und 888 cm rird van Eezigeiiure/Bp02 nur echoer angegriffen, doch verechrindet oie langeam beim Arbeiten obne Schutzgae. Dafiirtritt -1 -1 und eine reitere bei 1260 cm auf. Eine Zuordnung eine breite, etorke Bsnde bei 800 cm war noch nicbt miiglicb.Im Reaen liegen sloo nsch der Verneifung folgende Gruppen vor t 1. tine exocyclirche Doppelbindung,2. ein prim@rer, in I-Stellang verzweigter Alkohol and 3. eine Carboqlglappe. ringerer

Bedeutung.

Keto- aorie ee&uuGire

-

und tertiiire Alkoholfunlrtionen

nind van ge-

Die Unterzuchungen wurden mit Mitteln der Deutachen Forechunge-

gemeinachaft im Bhein. Landeonmaeum, Bonn, durchgefiihrt. Frl. Priere danke ich fiirihre Letters 41, pp. 4127 - 4130, 1969 Mitarbeit. Literrtur ') R. Rottliinder,Tetrahedron