Orthoalkylation sur le noyau aromatique d'un phenoxyvinylphosphorane

Tetrahedron Letters,Vo1.26,No.44,pp Printed in Great Britain

ORTHOALKYLATION

SUR LE NOYAU AROMATlQUE

L.

Laboratoire

5443-5444,1986

de Chimie

.the ,Lk4t 16@‘C, Me une 4ub4fi&fed, a non

Ab4.bLac.t

de4cxibe

: We

p&L&m4 Bien

que

chimie

des Organo-6lGments,

la

l'atome

laire, (Rdt Le

reaction

dans

d'un

du

groupe

cette

note

pas OH

le

du

bte

phenol observee,

phenol

premier

est

exemple 1

de

P. 8 M. Curie

phwzoxyvinylpf~o4phonane

When

ou

d'un

phenate

a

notre

connaissance,

remplace

E*,

to

tithe

c1

cmtho

occufl4.

par

un

d'orthoalkylation,

structure

leadug

&meo~csiec.tive.

d

pmaalhyidion

d'un

encore

a

+%4f

dteneoddective

phenoxyvinylphosphorane

soit

atome

de

bien

connue

en

dans

le

oti

phosphore.

probablement

conduisant

a

un

cas

Nous

intramolicu-

spirophosphorane

_2

= 80%j3.

spirophosphorane

*J pCH=11,6,

Ainsi,

I

dont

25"C,

13,lHz, voisin

apparait

-a 3JHbp=24,3Hz).

H

la formation

d'un

RMN

proportions

:

est

voisin

:

seul

des

forme

de

deux

signaux&o=-43,1ppm

6B=-45,7ppm(ddq:2JpCH=6,1, de

maniere

reversible

(ddq:

3JpOCH=13,4

avec

la

des

3JHaHp=12,3Hz);

3JHaHb=13,1Hr,2JHap=7,0Hz~; signaux

_2 par

un

diastirioisomeres

en

RMN

'H

equivalent

indique d'eau

Hb

3,94ppm(dd,

:

que

le

(CHCl

3' du phosphonate

possibles

;

aromatiques),

(dd,3JHbHa=12Hz,3J

RMN

31P:6=+33,1ppm(dd, 6,09(s

large,

Hbp=20H~,lH,Hb),3,84

'JpCH=7,9Hz

lH,OH),

rapport

60°C,3h)

a/b conduit

est 3

3.

(Rdt=49%)

et

; RMN 'H: 7,44-JHaHb=12Hz91H, Ha),3,a7-

3J PCC3=20,8Hz)

4,85(dd,2JHap=8Hz,

et 3,66(2s,2x3H,2xC02Me),1,62-1,05(m,12H,Me 5443

JHbHa=

3

(Rdt=80%)

6,86(m,4H,H

3

Hb=4,00ppm(dd,3JHbHa=

-2

1 F=137-E°C(acdtone)

et

temperature.

de 40/603. 11 est inverse vers -1OOC.

'JHap=ll,4Hz,

du compose deux

sous et

4,64ppm(dd,

L'integration

L'hydrolyse

31 P 4

varient

4,54ppm(dd,

-2f3Ha

3J Hbp=24,9Hz). de 35/65.

en

3J PCCH=24,4Hz)

et

les

le rapports/f?

: 2a

'H(250MHz)

12,3Hz,

2

3J POCH=13,4

31 PCCH=24,4Hz)

RMN

n'a

of

id

d'orthoalkylation

elle

d'hydrogene

decrivons

reaction

Universite

75230 PARIS CBdex 05 France

odhoa&yh.tion

At

organique',

D'UN PHENOXYVINYLPHOSPHORANE

Labaudinisre et R. Burgada

Tour 44, 4, place Jussieu

nplzophj4phmane.

0040-4039/85 $3.00 + .oO 01985 Pergamon Press Ltd.

du dioxa-