Reaction đu trimethylaluminium sur des esters glycidiques

lbtx&edma Letterrllo.11, pp 1001- 1002,1972. Fer(purmPreee. RlntedlnkeatBritan.

REACTION W TRINETHYLALUlINIUl SUR DES ESTERS GLYCIDICWJES 11M.David Abenhalm et Jean-Louis Laboratoire Unlversit~

de

Chimie

Paris-Sud,

NaRy

Organom&tallique

Centre d’0rsay

(911

France (I&awed

4 Fe-1972:

inFmwe On salt

Selon l’@oxyde

utllle8,

ou me r&ention

que les trlalcoylaluninims la et6tiochlmie

de configuration

blfonctlonnelr

par la &action Indiquons

de Darzens.

11s possedent

que Paeynkiawicz

dpoxydique des Qoxynitrlles

sur cm eaters

puir

conduit

& la fois

isol6s

iw r6sultet

de configuration

d’organoaluniniques

Ces c~npos~e rant ais&sent

une fonction

eeter

des trialcoylaluslnlusr

d’4thyle

purs par CPG pdparative. sulvent

= 35

tmps

-4h

aolvant

= Hexane

(tableau1

La Aaction

- M2C2H5

du tri&thylalvninim

. 1

tram

2/l

0%

.

1/l

Cl8

2/l

19 %

.

l/l

19 % j

I

I

-

‘6% -

C02C2H5

6H

1001

1 2

traces

obtenus I

1

Alunlnlqw/Ester

=

sur le

:

CH3

1

(51.

rdagit

: CH 6 5 y--y

I Ester

tee

4poxyde.

sur les esters

montx+ que le trimethylalunlnfun

phhnyl-3 glycidate

I

= 0.25 M

sur des p¶bles

et une fonction

Produltr

(ester1

exclusive

(4).

de la r$aotlon

glyoidlques.

en outre,

sur 18s Bpoxydes (1.2.3.4).

(61.

at tram

Les cis

ont 6th synthbtisle,

(31 ou exclusive

a Btudid la tiactlon ont,

m5aglesent est une inversion

l’&ude

abord6

to18 que 10s esters

J.N. Nomant et J. Cantacuzene cycle

observge

pr4daninente

Nous avons alore ~~0868

rroeind innm:for gpbliatim 7 FWuery1972)

I 3

-2/1

66 t

22 %

3.10

41 #

37 %

1.10

19 k

42 %

0.46

27 \

a%

3.45

[Zl,

lo.

1002

11

‘sH5 I

z

3

Erythro

=

H__>i-,
Th=eo

CH3

L’organoaluminique

reagit

uniquement

H

sur l’bpoxyde,

le groupe

ester

est

inattaque. Oans le oas de l’ester d’&hyle,

correspondant

En outre,

11 se forma

a l’addition phhnyl-3

les

qua du trim&hylalumin1um

hydroxy-2

sur le carbone

diast&~oisom&-e

identifier

grace

le groupe

ester

on obtient

pyruvate

butyrate

le phgnyl-2

d’&hyle

d’Qthyle

three

C6HS- FH CH3

H - OH 02C2H5

propionate

du canpos~

et erythro

sent

seuls

a leurs

spectres

issus

en groupe

m&hyle

obtenus

au depart

de l’estsr

IR et RMN et en transformant par la suite

de reactions

de depart.

de l’attatrans.

pour chaqua

: [7l

Cl Tos

11 LiAlH4 21

hydroxy-2

isomare

3.

Ces daux ccmpos~s Nous avons pu lee

cis,

sur le phenyl

H20

IPyridine,

O°Cl )

C6HS- ‘iH - CH - V-1 CH3 EH3 Les phhnyl-2

butanol-2

sont

ais&nent

identifiables

Nous constatons du cycle

l’ouverture

erythro/threo rapport

gpoxydique

varie

aver

se fait

la rapport

qus

des reactifs:

glycidiques.

ment a des d’autres

En effet,

resines,

esters

ainsl

les

organomagn&iens

que nous l’avons

glyoidiques

v&if16

rapport

aluminiqua/ester

de configuration

ainei

l’inversion

LB trim&thylalumlnium esters

61. le

avec r&ention

Bgal a 1, c’est

aluminique/eeter

(3,

lorsque

dans le cas de l’ester

qui est

reapit

cis

2,

Le rapport pour un

prhdominante.

done de fagon

utilises

intbressante

dans 1’Qther

dans notre

et dans le but de pr&iser

6gale

ptidaninante.

cas.

le m&anisme

sur les

conduisent

principale-

Notre Etude se poursuit de ces

avec

&actions.

:

references

(11

J.L.

Neny, E. Henry-Basch

(21

A.J.

Lundeen

(31

J.L.

Nany,

0.

Abenhalm,

t4)

J.L.

Namy,

G.

Boireau,

(5)

S. Pasynkiewicz,

(61

J.

(71

H.L.

(61

D.J. Cram et

et

Cantacuzene, Goering,

A.C.

et

Noxmant, Jr,

Hafaz,

6. Gueborski,

2249

Bull. Sot. Chim. Fr., J. Organometal. Cham.

0. AbenhaIm

C. Serres Abd El

FrBon,

G. Boireau

L. Kozerski, J.M.

P.

Oelschlager,

-25

Dull. Sot. Chim. Fr.8 Bull.

Sot.

Chim. Fr.,

J. Organometal. Tetrahedron

Chem.,

0

Letters,

J. Amer. Chem. Sot.. J. Amer. Chem. Sot.,

-74 -74

t 19701

337

(19701

2943

(19711

3191

(19711

233

(19671

2947

cl9701

5908

c19521

5526

t19521