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Sur la thermogravimétrie des précipités analytiques
138
XNALYTICA
SUR
CHIMICA
LA ‘l-HERMOGICRVIM~l-RIE I,XIV. DOSAGE
DES PR~CIPITfiS DU RNODIUM*
CLEMENT Lnborcdoire
de h’drerches
VOL. 12 (1955)
AGTA
ANALYTIQUES
DUVAL
Ecole Micro-analytiques, Paris (France)
Nationale
Sup&ieuve
de Chimie
et l’IER1~E Laboratoire
CHAMP
ET
de Z’Administration
PIERRE
FAUCONNIER
des Monnaies
de Pavis
(France)
On a, jusqu’ici, propos6 de faire la gravimdtrie du rhodium en pcsant le m&al, apr&s rcfroidisscmcnt dans l’azote. La prckipitation peut s’effectucr B l’aide des rtiactifs suivants : Thionalide, Mcrcapto-a benzoxazole, Acidc thiobarbituriquc.
L’khantillon utilisc, en grains blanc d’argent, de diam&tre inffrieur & un millim&trc, provient de la firme Iicraeus (Allcmagnc). Si l’on en chauffe zG0 mg cn crcuset ouvcrt, lintiairemcnt, b raison de 2oo”/heurc, la courbe inscrite rcste horizontale jusqu’h GG2" au moins. Lc gain d’oxyghnc SC fait cnsuitc l~rol~ortionncllcmcnt h la temp&ature (et (Fig. I) ; par suite, au tcmps). 11 atteint 13 mg :i 94G”, limite dc l’espfrience les grains sont dcvenus noirs cst&icurcment; il cst probable, commc divers clu’ils SC sont recouvcrts d’une couche autcurs l’ont not& dcpuis I~IJII%@I~I~~, d’osyde l
(Platine),
p. 14x.
voir
Anal.
Cl&n.
Ada,
IO (1954)
443.
VOL.
THERMOGRAVIM~TRIELXIV
12 (Igjg)
refroidissement, car cette complication, parfaitement avec l’enregistrement des courbes de thermolyse.
139 inutile est en
d&accord
23. Pudcifiitrrtion nvcc tc:thionnlide Lc prdcipite orange de formule Rh(CI,H,,OSN),, exempt de chlorure de rhodium s’obtient suivant la technique d&rite par KIENITZ et ROMBOCK~.Ces auteurs ont surtout pratiqud un dosage iodom&rique de 1’escEs de thionalide, mais, la m&hod@ peut servir h la gravimetrie et 21 la micro~rrwim&-ie. La courbe 2 montre, en effet, qu’apres le d&part cl’humiditd, le prdcipitd se conserve anhydre et avec un poids constant dc 79” h 250°, avcc la vitcssc de chauffe indiquee. Apres cette organique se ddtruit, avcc chute brusque vers 370”; tempdraturc, la mat&c on peut compter sur un poids constant & partir de 417’; comme nous l’avons dit,
Courbes de thermolyse du rhodium et de ses d&iv&. Fig. I. Rhodium mbtallique.; Fig. 2. Compose avec le thlonalide; Fig. 3. Compose avec le mercapto-2 benzoxazole; Fig. 4. Compose avec l’acide thiobarbiturique. le yalier se mninticnt horizontal jusqu’a xooo”; le mftal residue1 est gris et prCsente l’aspect d’une Cponge ; nous prcconisons le complcxe avcc le thionalide pour lc dosage automatique du rhodium, avcc le poids mol&ulaire 75r.69 et le facteur analytique 0.136g. Nous avow pu effectuer ce dosage sur la thermobalancc jusqu’h 6.5 mg de rhodium. C.
Prtkif5itation avcc
le mevcapto-2
bcnzoxazole
Le pr&ipitG de formule Rh(C,H,OSN), s’obtient aisCment B partir du chlorure RhCl, en suivant les indications de E~AINES ET RYAN~. Bibliographic
p.
x4x,
.
C. DUVAL,
140
VOL. 12 (1955)
P. CHAMP, P. FAUCONNIER
La courbe 3, tracee avec cc precipite ressemble beaucoup a la pr&Adente mais il cst prudent de ne pas ddpasscr 150~ pour le dosage automatiquc du complexe interne dont le palier s&tend, aprhs d&part cl’cau, de 92” B 155”; la destruction de la mat&c organicluc s’effcctue lentement et le rhodium m&allique apparazt du derive vaut 553.39 avec le facteur 0.1859. pur vcrs 459”. Lc poids molkulaire La mcthode nous a pcrmis encore de dcscendre jusqu’B 6.5 mg dc rhodium; elk nous parait aussi recommandable clue la pr6cGdente du point dc vuc insolubiliti: et traitemcnt du prckipitc, mais le factcur analytiquc cst un peu plus 61~~6 dans le cas p+scnt. D.
Prdci~itntion Le
prdcipit6
nvcc L’rccidc fhiohrbitzwiqur formc,
de coulcur
brun-chocolat, suivant CUIZIZAII, ?VICBRYDE, lc rhodium(II1) hcxachlorurc dc sodium par l’acidc thiobarbituriquc, cn milieu acide, nous paraPt quantitatif mais non ddfini. I1 rcnfermc 33.Go”b dc rhodium; ainsi, unc cxp
TAULEAU Rl?ChPITULATIF
Le tableau rkapitulatif habitucl fournit lcs formes de pesk, les limites de tcmpkature que nous conscillons et lcs dew formcs indiquCcs par un asttkisque pour lc dosage automatiquc. -.-_-
_.--_._--~__-_. lidactifs -.___ * Thionalidc Thionalide * Mercapto-z benzoxazole Mercapto-z benzoxazole Acide thiobarbiturique -------_------_-----_-
-_
______
.--___ Pormcs de pesee -- _.-..-_. --_
--_-
. .- ._ de temp&ature -----.--_
7g-25oo au-dessus da 417“ 92-150~ Wc,I$tOSN) 3 au-dessus de 45g” rt au-dcssus de 480~ __..-_ ___-__-..._ _- _..-_ .__ _ __. .- _--_
IW,;;,OSN)
-.---_-
-_.
_--__ Limitcs
3
Les auteurs montrent que lo rhodium n’est as aussi OS dable qu’on l’avait cru u’ici. On peut peser le m&al vers 550~. 11s rournissent Y eux nouvelles formes de c, B l’aide des complexes internes donn6s avec le thionalidc et lc mercapto-z cnzosazole.
Bibliogruphic
p. rqr.
VOL. 12 (1955)
THERMOGRAVIM&TRIE
LXIV
1-F
SUMMARY The authors show that rhodium is not so easily osidized, as one has up to now supposed. It is ossible to weigh the metal up to 550~. They propose 2 new forms *K the help of the internal complexes of weighing: wit which can be formed with thionalide and mercapto-2-beneoxazole. ZUSAMMENFASSUNG Die Autoren zeigen, dass das Rhodium nicht so leicht oxydiert wird, wie man bisher angenommen hat. Das bis egen 550~ erhitzte Metal1 kann gewogen werden. Sie schlagen zwei neue Arten fiir ie W:i ung vor mit Hilfc der inneren Komplexc, gebildet wcrden. welche mit dem Thionalid und ddem 2 ercapto-z-benzoxazol BIBLIOGRAPHIE 1 H. ‘KIIINITZ ET L. ROMBOCK. 2. anal. Chem., I I 7 (rg3g) 24r. 8 R. L. HAINZS DT D. E. RYAN, Can. J. Research, 27 (1949) 72. 3 J. E. CURRAII, W. A. E. MCBRYDIZ, A. J. CRUIKSHANK IIT F. E. BEAMISII, Igad. Eng. Ctrem., Anal. Ed., 18 (rg4G) 120. Requ
le 2 aoat
1954
XNALYTICA
SUR
CHIMICA
LA ‘l-HERMOGICRVIM~l-RIE I,XIV. DOSAGE
DES PR~CIPITfiS DU RNODIUM*
CLEMENT Lnborcdoire
de h’drerches
VOL. 12 (1955)
AGTA
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DUVAL
Ecole Micro-analytiques, Paris (France)
Nationale
Sup&ieuve
de Chimie
et l’IER1~E Laboratoire
CHAMP
ET
de Z’Administration
PIERRE
FAUCONNIER
des Monnaies
de Pavis
(France)
On a, jusqu’ici, propos6 de faire la gravimdtrie du rhodium en pcsant le m&al, apr&s rcfroidisscmcnt dans l’azote. La prckipitation peut s’effectucr B l’aide des rtiactifs suivants : Thionalide, Mcrcapto-a benzoxazole, Acidc thiobarbituriquc.
L’khantillon utilisc, en grains blanc d’argent, de diam&tre inffrieur & un millim&trc, provient de la firme Iicraeus (Allcmagnc). Si l’on en chauffe zG0 mg cn crcuset ouvcrt, lintiairemcnt, b raison de 2oo”/heurc, la courbe inscrite rcste horizontale jusqu’h GG2" au moins. Lc gain d’oxyghnc SC fait cnsuitc l~rol~ortionncllcmcnt h la temp&ature (et (Fig. I) ; par suite, au tcmps). 11 atteint 13 mg :i 94G”, limite dc l’espfrience les grains sont dcvenus noirs cst&icurcment; il cst probable, commc divers clu’ils SC sont recouvcrts d’une couche autcurs l’ont not& dcpuis I~IJII%@I~I~~, d’osyde l
(Platine),
p. 14x.
voir
Anal.
Cl&n.
Ada,
IO (1954)
443.
VOL.
THERMOGRAVIM~TRIELXIV
12 (Igjg)
refroidissement, car cette complication, parfaitement avec l’enregistrement des courbes de thermolyse.
139 inutile est en
d&accord
23. Pudcifiitrrtion nvcc tc:thionnlide Lc prdcipite orange de formule Rh(CI,H,,OSN),, exempt de chlorure de rhodium s’obtient suivant la technique d&rite par KIENITZ et ROMBOCK~.Ces auteurs ont surtout pratiqud un dosage iodom&rique de 1’escEs de thionalide, mais, la m&hod@ peut servir h la gravimetrie et 21 la micro~rrwim&-ie. La courbe 2 montre, en effet, qu’apres le d&part cl’humiditd, le prdcipitd se conserve anhydre et avec un poids constant dc 79” h 250°, avcc la vitcssc de chauffe indiquee. Apres cette organique se ddtruit, avcc chute brusque vers 370”; tempdraturc, la mat&c on peut compter sur un poids constant & partir de 417’; comme nous l’avons dit,
Courbes de thermolyse du rhodium et de ses d&iv&. Fig. I. Rhodium mbtallique.; Fig. 2. Compose avec le thlonalide; Fig. 3. Compose avec le mercapto-2 benzoxazole; Fig. 4. Compose avec l’acide thiobarbiturique. le yalier se mninticnt horizontal jusqu’a xooo”; le mftal residue1 est gris et prCsente l’aspect d’une Cponge ; nous prcconisons le complcxe avcc le thionalide pour lc dosage automatique du rhodium, avcc le poids mol&ulaire 75r.69 et le facteur analytique 0.136g. Nous avow pu effectuer ce dosage sur la thermobalancc jusqu’h 6.5 mg de rhodium. C.
Prtkif5itation avcc
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Le pr&ipitG de formule Rh(C,H,OSN), s’obtient aisCment B partir du chlorure RhCl, en suivant les indications de E~AINES ET RYAN~. Bibliographic
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Prdci~itntion Le
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7g-25oo au-dessus da 417“ 92-150~ Wc,I$tOSN) 3 au-dessus de 45g” rt au-dcssus de 480~ __..-_ ___-__-..._ _- _..-_ .__ _ __. .- _--_
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Bibliogruphic
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THERMOGRAVIM&TRIE
LXIV
1-F
SUMMARY The authors show that rhodium is not so easily osidized, as one has up to now supposed. It is ossible to weigh the metal up to 550~. They propose 2 new forms *K the help of the internal complexes of weighing: wit which can be formed with thionalide and mercapto-2-beneoxazole. ZUSAMMENFASSUNG Die Autoren zeigen, dass das Rhodium nicht so leicht oxydiert wird, wie man bisher angenommen hat. Das bis egen 550~ erhitzte Metal1 kann gewogen werden. Sie schlagen zwei neue Arten fiir ie W:i ung vor mit Hilfc der inneren Komplexc, gebildet wcrden. welche mit dem Thionalid und ddem 2 ercapto-z-benzoxazol BIBLIOGRAPHIE 1 H. ‘KIIINITZ ET L. ROMBOCK. 2. anal. Chem., I I 7 (rg3g) 24r. 8 R. L. HAINZS DT D. E. RYAN, Can. J. Research, 27 (1949) 72. 3 J. E. CURRAII, W. A. E. MCBRYDIZ, A. J. CRUIKSHANK IIT F. E. BEAMISII, Igad. Eng. Ctrem., Anal. Ed., 18 (rg4G) 120. Requ
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