Sur le comportement électrophorétique et chromatographique de l'acide xénique

SOTES SW

555 10 comportement

6lectrophor6tique

et chromatographique

de I’acide xdniqus L’hydrolyse du tetrafluorure gaz noble selon la reaction globalel 3 XeF* + G I-I,0 ----t

ScO,

+

de xenon

2 SC

+

312 0,

est accompagnee

+

12

d’une

dismutation

du

I-IF

La solution de XeO, (ou Xe(V1)) stable en milieu wide, est appelee “acide xenique” et des x&n&es ont pu Qtre pr8parQs. Mais l’acide hypothetique H,XeO, n’a pas et6 isole et sa constitution est encore sujet a discussion. Le spectre Raman d’une solution de Xe(V1) indiquerait la presence de mol6cules XeO,, ce qui est en accord avec la faible conductibilite de l’acide. A partir du titrage alcalin de solutions cl’acide xenique et de la variation du spectre d’absorption U.V. de ces solutions avec le pH, APPELMAN ET MALM~ ont pu montrer qu’aux valeurs de ~1-1 superieures & IO s'&ablissait l’equilibre I-IXcO,-

$

xeo,

+ OI-I-; I<8 = (6.7 & 0.5) x 10-Q & 250

dont on deduit un p& de l’ordre cle 10.5. La formation d’ions du type HGXeO,- ou XeO, OH- est egalement possible. Nous avons effect&. des analyses electrophoretiques sur papier de solutions d’acide xdnique et nous avons constate clans tous les cas un d&placement de l’acide xenique vers la calhode, confirmant une observation Iaite par SCEIROTR et l’un de nous au tours de l’etude de l’effet SZ~LARD et CHALMERS sur le tetrafluorure cle x6non3. Les experiences sent effectuees clans les conditions suivantes: XeF, est hydrolysl: en presence de MgO pour neutraliser l’acide fluorhydrique. Le melange est agite jusqu’a reaction alcaline, MgO est s&par6 par centrifugation et le magnesium par passage de la solution sur une petite colonne de phosphate de zirconium hydrate. Les ions Fsont elimines sur une colonne d’oxyde de zirconium hydrate trait4 au prealable par de l’acide nitrique 0.1 A&. La concentration de la solution finale en acide xenique est 0.25 M. Les resultats des electrophoreses effecttrees avec differents papiers sont incliques clans le Tableau 1. La clur6e de l’experience Btait d’une heure, le champ Blectrique de 20 V par cm et l’cilectrolyte H,SO, 0.1 N. La position de l’acide xenique est rev&e a l’aide d’une solution de KI. l

TABLEAU

I D&placement vevs la. cathode (cm) --

Papier

Whatman No. I Whatman No. 2 Whatmnn No. 3MM Schlcichcr et Schiill 2040 a Schleicher et SChiill

2043

c?.

3 2 I

2

Pn+iev d fibves de vevve

Gl?/A ’ GB/F GF/C Schleicher et Schiill No. G

DL:placemcW vevs la cathode (cm) 12

II

IG

12

I

8

J. Ckvomatog.,

26

(1967) 555-556

556

NOTES

Les deplacements augmentent lineairement avec la duree de l’electrophorese et le champ Blectrique. 11ssont independants de la concentration de 1’8lectrolyte entre 10-2 M et 2. 10-l M. Les deplacements importants avec le papier & fibres de verre peuvent resulter d’un effet electroosmotique qui est souvent eleve avec ce type de support. Le mGme comportement a et& observe avec l’acide xenique marqu@ par le radioxenon, obtenu par hydrolyse de XeF, irradie en pile. La sensibilite de la methode radiochimique a permis de confirmer la presence d’une seule Iorme combinee du xenon migrant vers la cathode. En solution alcaline, l’hydrolyse de XeF, conduit & une solution de Xe octovalent selon .$xeo,

+

12

OH-

+

SC + 3 xco,“-

+

6 w,o

et en presence de NaOH, LiOH ou Ba(0I-I) 2 on observe la precipitation des perxenates correspondants. Aucune migration Blectrophoretique n’est mise en evidence Clans ces conditions : la totalite de Xe(VII1) reste au point de depbt avec les electrolytes NaOH, LiOH, RbOH, CsOH et NH,OI-I, quel que soit le papier utilise. Le comportement chromatographique de l’acide xenique a Bgalement tit6 examine. Avec l’eluant acetone-acide sulfurique (g : I), Ees Rr;l de l’acide xenique sent compris entre 0.7 et 0.8; ces valeurs varient peu avec la concentration de l’acide et la composition du melange. Les taches les mieux d&inks snnt obtenues avec les papiers Whatman No. z et Schleicher et Schtill 2043 a. Dans les memes conditions les valeurs des RF de l’acide iodique et periodique sont respectivement I et 0.9. Le caractke basique de Xc(W) en solution ne serait done pas negligeable et la migration cathodique apres hydrolyse acide de XeF, pourrait impliquer des especes Xe04+ ou XeOs2+. Centre de Recherches Nzlcl~aires, Dej4artement 67, Strasbowg 3 (FYa92ce)

de Chimie Nacdthi~e,

R. MARGRAPF J. I?. ADLOFF

I I-I. I-I. HYMAN (RddacLeur),Noble Gus Compounds, University of Chicago Press, Chicago, 1963. 2 E. H. APPIZLMAN ET J. G. MALM.J. Am.Chem.Soc., 86 (r.gGq)zzg7. 3 I?. SCWROTH ET J. I?.ADLOFP, Cornpl. Rend., 258 (IgGq) 5863. Recu le 24 juin 1966 J. Clwomato~.,

26 (1967) 555-556