Adsorption sur les argiles de deux lipopolysaccharides rhizosphériques

Soil Bwi. Biocknn. Vol 9, pp. 25 to 32. Prrgaman

DE DEUX

Press 1977. Printed m Great Britam

ADSORPTION SUR LES ARGILES LIPOPOLYSACCHARIDES RHIZOSPHl?RIQUES J. CORTEZ

Centre d’Etudes Phytosociologiques et Ecologiques L. Emberger, Dkpartement d’Ecologie du Sol. B.P. 5051, Montpellier, France (Accepted

20 April

1976)

R&urn&---L’auteur a 6tudi6 i’adsorption, en fonction du temps. de deux lipopolysaccharides chimiquement determinks, sur des suspensions aqueuses de Inontmor~lioni~, d’illite et de kaolinite prCalablement saturkes en ions Fe+++ et Ca’+. II a mesure kgalement feurs cinttiques d’adsorption en prksence de proteine et d’acide ami& basique. I1 montre que, d’une part, en l’absence de tout autre composC organique, la fixation des iipo~ly~ccharides est B peu pr&s proportionnelle & la surface externe des argiles et ne dtpend pas du cation t-changeable. D’autre part la prt%.ence de protkine inhibe complttement l’adsorption des deux potym&es sur les argiles Ca++ mais augmente I&g&ement leur fixation sur les argiles Fe + ’ +. Enfin, en presence d’acide aminC basique, l’adsorption de chaque lipopolysaccharide se dil%rencie nettement l’une de I’autre. L’auteur &met plusieurs hypoth&ses susceptibles d’expliquer ces diffbrents phknomenes d’adsorption. Summary-The adsorption with time has been measured of two well characterized lipopolysaccharides onto aqueous suspensions of a montmorillonite, a kaolinite and an illite at one fixed polymer-clay ratio. The clays were prepared in the Fe+++ or Cd++ forms by washing with FeCl, or CaCl, followed with water. The competitive sorption of the two polymers was measured also in the presence of an equal concentration of a protein or a basic amino-acid. Sorption of the polymers by themselves was approximately proportional to the external areas of the three clays and independent of the exchangeable cation. The presence of the protein inhibited completely &he adsorption of both polymers onto the Ca”+ clays, but usually enhanced sorption onto the Fe+ ++ clays. Sorption in the presence of the amino-acid differed both for each polymer and according to the form of the clay. Possible reasons for the various sorption patterns are discussed.

INTRODWTION On sait depuis longtemps,

modifications de l’adsorption des lipopolysaccharides sur la fraction mintrale du sol. La connaissance de la composition, de la structure et de la masse mol&culaire des polysaccharides pouvant faciliter la comprehension des ph&nom&nes d’interactions entre ces substances et les argiles, nous avons dbtermink et exposC, dans une publication prC&dente (Cortez et al., 1976) quelques unes des propri&& physico-chimiques de deux lipopolysaccharides (A, et AZ) de la rhizosphkre de ~~~c~~~o~j~~ ~~~~o~uf~L. (Tableau 1). Dans cet article, nous nous proposons d’ktudier, sur plusieurs types d’argiles, les cinktiques d’adsorption de ces deux li~~lysa~harides en concurrena ou non avec d’autres mol&cuIes. Nous avons done defini diffkrentes conditions exp&imentales, B savoir: l’adsorption des lipopolysaccharides en l’absence de tout autre composi organique l’adsorption des lipopolysaccharides en prksence de protCine l’adsorption des lipopolysaccharides en prksence d’acide aminC

que certains rCsidus organi-

ques peuvent amitliorer la structure d’un sol, s’ils ne subissent pas rapidement l’effet de la d&composition microbienne. De nombreux chercheurs (Geltzer, 1937; Martin et Waksman, 1941; Peele, 1940) ont d&montr& que les polysaccharides synthetiis par des bactkries ou des champignons jouent un r61e primordial dans les phCnom&es d’agrkgation des particules telluriques. Forsyth (1950x Rennie et al. (1954), Whistler et Kirby (1956), Greenland et ai. (1962), Acton et al. (1963) indiquent d’ailleurs l’existence d’une Btroite corr&lation entre I’ag&ation d’un sol et les “gommes mucilagineuses microbiennes”. D’autres auteurs, comme Low (1954) et Low et ut. (1963), pensent que le r8le de ces substances dans les sols est conditionne par leur rCsistance j la biodegradation. Or ces polysaccharides peuvent, d&s leur formation, itre prot&g&s de I’attaque microbienne par des actions physico-chimiques telles que I’association avec des composCs phCnoliques (Benoit et Starkey, 1968; Griffith et Burns, 1972) ou la complexation avec les argiles. Cependant, d’autres substances, comme par exemple les prodines ou leurs produits de d&gradation, Ies acides amids, sont lib&es dans le sol en mi?me temps que les ~ly~~h~ides. La question qui se pose est de savoir si la prbsence simultanCe d’autres compos&s organiques entrajne des

MATERIEL ET METHODES Fr~p~ruf~~n des argiles

La technique employCe, mise au point par Cases par Shainberg (1968) et Guckert (1973).

(1967) est utiIi3e 25

26

J.

CORTEZ

Tableau 1. Tableau rkcapitulatif de quelques propri&tt% physico-chimiques et A1 (Cortez 1975) Fraction L.P.S.

Fraction

%

Acides uroniques %

SUC?XS Amin& x

L.P.s.*

(C en z/l) Comvosition

Glucose

66.8

Lipides

28,8

AC. phosphatidiques

neutres

x

58.80 4,60

Arabinose

2,9

Ribose

0.6

Lkithines

xy1ose

0.9

Licithines + Lysolkithines

16,OO

Lipides

42,20

GlUCOW

0

0

16,90

94.0 5,5

0,3

traces

13,65

Acide galacturonique

0,3

Glucosmine

traces

A,

Viscosit6 intrins~que

x /mg

Ma0lWke

Mannose

A2

lipidique

*

oses

Al

osidique

des lipopolysaccharides

CBphalines

neutres

14,zo

AC. phosphatidiques

15,70

CBphalines

14.10

LLcithines

3,00

LLcithines + Lysolkithines

0,Zi

6,40

0,23

25,oo

* Lipopolysaccharides

La montmorilionite (API no 25, Upton, Wyoming), l’illite (API no 36, Morris, Illinois) et la kaolinite (API n” 7, Bath, Caroline du Sud) fournies par Ward’s National Science Establishment Inc. sont s&h&es a l’etuve a 105°C pendant 24 h. Elles sont ensuite broyees pendant 10min dans un broyeur a billes d’agate. Vingt grammes de chacune de ces argiles sont repartis dans des Erlenmeyers et mis en suspension dans de l’eau distillee. Le rapport phase aqueuse sur phase solide est de l’ordre de 20 (v/p). Une agitation magnetique de 8 h, tout en maintenant une homogeneisation convenable du milieu, permet un gonflement optimum des argiles. Chaque suspension est ensuite mise en presence de resine du type Amberlite IR 120 (H’) pendant 10 min afin de saturer Ies argiles en ions H ‘. Apres elimination de la rtsine et centrifugation de la fraction argileuse, une solution molaire de CaCl, et de FeCl, est respectivement ajoutee a chaque argile. Une agitation de 8 h est necessaire pour obtenir leur saturation complete. Chaque suspension argileuse est ensuite centrifugee a 3000 g environ. Chaque culot est la& plusieurs fois a l’eau distill&e jusqu’a complete elimination des Cl- (reaction negative a AgNO& Chacune des argiles est mise en suspension dans une quantite predeterminee d’eau distill&e. Les argiles ainsi obtenues, a savoir la montmorillonite Ca”’ et Fe+++, l’illitte Ca++ et Fe+++. la kaolinite Ca+” et Fe+++ sont conservtes au refrigerateur pendant une duree maximale de 1Oj. Les mesures d’adsorption sont realisi?es dans plusieurs enceintes montees en serie et thermostatees 2 30’C (Cortez, 1975). Un flux d’NZ pur, de debit control& est amene par une tubulure la&ale et circule

en permanence. Une agitation magnetique constante permet un brassage homogene et efficace du milieu. Les echantillons sont preleves par le tote de l’appareillage, par l’intermi-diaire d’une tige de verre plongeant dans le flacon. Des dosages p&iodiques ont montre que sous courant de N2 et a 30°C les lipopolysaccharides ne font l’objet d’aucune degradation microbienne. Cin&ique

de i’adsorption des lipopolysaccharides sur /es urgiles Chaque lipopolysaccharide (A, et A,) en solution dans l’eau est mis en contact avec chacune des argiles de telle sorte que, dune part, les proportions entre les quantitcs de lipopolysaccharide et d’argile soient toujours identiques, et que, d’autre part, le rapport entre la phase solide et la phase liquide soit lui aussi toujours constant. Un prtlbvement de la suspension argileuse est effect& apres des temps de contact predetermines et centrifuge. L’estimation de l’adsorption des lipopolysaccharides sur les argiles au cows du temps est effectuee par dosage colorimetrique selon la methode de Dubois et al. (1956). Les experiences sent rep&ties et chaque dosage est effect& en triple exemplaire. Dix mg de lipopolysaccharide A, ou A, sont dissous dans 50ml d’eau distill&e. Aprb dissolution complete, I’argile, sous sa forme Ca+ + ou Fe+++, est ajoutee au milieu de telle sorte que la quantite d’argile en poids set soit de 660mg. Le volume est complete exactement & 1OOml par de l’eau distill&e. Le pH des solutions se maintient aux alentours de pH = 6. L’etude cinetique est effect&e apres des temps de mise en contact des lipopolysaccharides et des argiles compris entre 5 mm et 4 h. Un blanc, servant de temoin, est real& sans argile, par dissolution

Lipopolysaccharides et argiles

27

Llpopolysaccharide A.qodsotbe' 10~3mg/100mgd'orgile A 600

1 I

Fe+++

ICo++

MCa++ M Fe++'

KFe+++ KCa++ 90

>

200

120

240

Tempslmm)

Llpopolysacchartde AZ adsorb6 10m3mg/100mg d'orgile 600 I

----.

._L~--L-&-----

.f

9

_~__0__~_________

x-x-x

IFe+f+

+

t

ICa++ x MCa++ + MFe+++

.L.........r.........~.........................................., K Fe+++ a-----__~__‘______-----_____-____-____-_-__~ KCo++

0 102030

60

90

120

200

z240 Temps(min)

Fig. 1. Cinetique de l’adsorption des lipopolysaccharides Al et A2 sur les argiles. MCa++ = Montmorihonite Ca+ + ; IFe’ ’ + = Illite Fe+ ’ + ; MFe+ + ’ = Montmorillonite Fe+ + + ; KCa+ + = Kaolinite Ca+ ’ ; ICa+ + = Illite Ca’ + ; KFe+ + + = Kaolinite Fe’ ’ +. de 1Omg de lipopolysaccharide dam 1OOml d’eau distillte. Pour l’adsorption des lipopolysaccharides en presence de proteine (serum albumine bovin+SAB) a 1Omg de A, ou de AZ et 10 mg de S.A.B. dissous dam 50ml d’eau distillee, on ajoute l’equivalent de 660 mg d’argile (en poids set) sous sa forme CJa++ ou Fe+++. Le volume incubi! est amene a 1OOml par de l’eau distillee. Les protkines sont doskes par colorimetrie a 600 nm selon la methode de Lowry et al. (1951). Pour l’adsorption des lipopolysaccharides en presence d’acide amine basique (lysine), on utilise les memes conditions que pour les experiences preckdentes en substituant simplement a 1Omg de S.A.B., 1Omg de lysine. Les acides amines sont doses par colorimetrie a 550nm en presence de ninhydrine (Perez et al., 1966). RESULTATS

ET DISCUSSION

Adsorption SW les argiles des lipopolysacchnrides A, et A, en l’absence de tout autre cornpox! organique

L’etude statistique a montre que les limites de l’in-

tervalle de confiance de la moyenne, pour un coefficient de skcurite de 957& sont comprises entre 3 et 5% de part et d’autre de la moyenne indiquee sur le graphique. Les resultats de la cinetique de l’adsorption de A, et de A2 sur differentes argiles (Fig. 1) expriment la quantite de lipopolysaccharides adsorbee (en 10m3mg/lOO mg d’argile) en fonction du temps d’incubation. Ces graphiques montrent que l’argile, quelle qu’elle soit, capte presque instantanement la quantite de lipopolysaccharide correspondant a sa capacite d’adsorption optimale puisqu’apres 10 min d’incubation, les courbes cinetiques arrivent a un palier. Elles ne presentent, en effet, entre des temps de 10min et de 4 h que de trk faibles variations. On note egalement que l’adsorption de A, et de A, est a peu prb proportionnelle a la surface externe des trois argiles et ne depend pas du cation Cchangeable puisque, pour une m&me argile, les quantites de polymere adsorb&es par les formes Fe+ + ’ et Ca+ + sont tres voisines. De plus il est remarquable de constater que des polysaccharides de masse moleculaire relativement faible, de l’ordre de 50,000, puissent s’adsorber sur les argiles. En effet Parfitt et Greenland

J. CORTEZ

28 Llpopolysaccharide

AQ odsorbk

~O-3mg/~OOm~ d’orgile

f

I

“‘1_____.________________________~

I co++. M co++

0 102030

60

90

S. A. B. odsarbke~O-3mg/~OOmg

120

K Co++

:0

cw 200

240

Temps km-~)

200

240

Temps (mm)

d’orgile

t

0 0 102030

60

90

120

Fig. 2. Ciktique de l’adsorption du lipopoiysaccharide A, en prksence de strum albumine sur les argiles: (1) Dosage du lipopolysaccharides; (11)Dosage de la skun alhumine bovine (S.A.B.) MCa + + = Montmorillonite Ca+‘; IFe+” = lllite Fe’++: MFe” + = Montmorilion~tc Fe+++; KCa++ = Kaolinite Ca+i; lCa+ ’ = Itlinite Cat’: KFe*‘+ = Kaolinite Fe++*.

(1970) ont montrC que des dextranes de masse molC-

culaire comprise entre 10,000 et lOO,o(Kfne sent pas fixb par la montmorillonite. On peut penser, cependant, que A, et ii2 ne sent pas aussi fortement adsorbks que des polysaccharides de masse molitculake beaucoup plus klevke. Quel peut $tre le mtkanisme d’adsorption de ces ~ipo~ly~ccharides sur les argiles? Nous savons que la partie osidique de A, et de AZ est ~I~triquement neutre et qu’elle ne prfkente pas de grou~ments chargks sur son pourtour; mais ii est probable que, d’une part, des ponts d’hydrogkne se forment entre les groupements hydroxyks des sucres et la surface non saturire des argiles et que, d’autre part, la prkence de grouperpents phosphoriques dam chatune des molkcules contribue B leur adsorption. A, et A2 renferment, en effet, une quantitk relativement importante de lipides (16,9% dans AI et 13,7% dans AZ-Tableau 1) contenant une proportion apprkciable de phospholipides (41,20/:,des lipides totaux pour AI et 57,XyGdes lipides totaux pour A,). Dans le mime ordre d’idkes, Clapp et Emerson (1972) Ctudient les phknomknes d’adsorption et de dkorption de 11 polysaccharides diffkents. Klsmontrent que la fixation

de ces substances sur la montmor~lonite Ca+ + est condition&e par leur charge ionique et sugg&ra t la formation de liens trks solides entre groupen :nts fonctionnels et cations &changeables.

Les graphiques des planches no 2 et 3 montrent qu’en prksence de A, ou de A, la &rum albumine bovine ou S.A.B. (protkine de MW = 69,ooO)s’adsorbe fortement sur ies argiles avec toutefois une fixation moins importante sur les argiles Ca+ +. Nous constatons aussi que le comportement des lipopolysaccharides en prksence de protkine est difftrent de celui observe en leur absence. En effet, les argiles chargites en ions Fe+‘+ fixent une quantitt! importante de lipopolysaccharide (environ 600. 10m3mg/lOO mg d’argile) alors que les argiles chargbes en ions Ca + + sent, cette fois, totalement incapables de les adsorber. On peut done penser que la S.A.B. se fixe sur Ies argiles de faGon pr~f~rentielie aux Iipopo~ysaccharides et occupe ainsi les sites actifs des argiles Ca+ +. On remarque, d’autre part, que les quantitks de S.A.B. et de lipopolysaccharide adsorbCes sur les

Lipopolysaccharides

29

et argiles

LlpopolysocchorldeA2odsorbe' 10~3mg/100mgd'orgile t

t .

.

MFe+++

_ ___--em----.

I Fe+++

,.~.....,.......,....,...,........................................~~~~~~~~~~~~~~~ K Fe+++

07

II 0102oM

I

M Co++,I Co++,KCo++= 0 60

90

120

>

240

Tempsimlnj

S.A.B. odsorbde 40~3mg/100mg d'orgile A

I t-L--e--,,T .~,~~.~~~r.~~.~. ......~..........*; .....+.~~+__A._____-~,,

/1____ ____ d..___~__._____b_---___--____

L-i ii+++ Fp+++ ++

. ..___ _ .._____..____.

II

0. 0

4bioio

$0 40

120

240

Temps(&)

Fig. 3. Cinktique de I’adsorption du lipopolysaccharide A, en prksence de strum albumine sur les argiles: (I) Dosage du lipopolysaccharide; (II) Dosage de la strum albumine bovine (S.A.B.). MCa+’ = Montmorillonite Ca’ ’ ; IFe’ ++ = Illite Fe’ ‘+ ; MFe’ + + = Montmorillonite Fe’ + + ; KCa+ ’ = Kaolinite Ca+ + ; ICa+ + = Illite Ca’ + ; KFe+ + + = Kaolinite Fe+ + +.

argiles Fe+ + + sont independantes du type d’argile. On peut done penscr que Fe+ + + entraine un deroulement des chaines peptidiques normalement spheriques et permet la fixation de A, et de A, sur les sites proteiques ainsi decouverts. Par contre le deroulement de la proteine ne doit pas se produire en presence de Ca+ + et, dans ces conditions, les lipopolysaccharides ne peuvent pas s’adsorber puisqu’ils ne sont pas en contact direct avec des sites actifs libres. Adsorption des lipopolysaccharides lysine sur les argiles

en

prbsence

de

(a) Lipopolysaccharide A,. Les courbes cinetiques de l’adsorption des acides amines montrent une fixation rapide et complete sur les argiles saturees en ions Fe + + +, plus lente sur celles saturees en ions Ca+ +. La montmorillonite et l’illite Cat + et Fe+ ” adsorbent une quantite de lysine plus importante que les kaolinites (Fig. 4). Ceci est confirm& partiellement par les experiences de Sieskind (1962) qui apporte la preuve de la fixation des acides amines entre les feuillets argileux de la montmorillonite.

L’adsorption de A, en presence d’acide amine va a I’encontre de ce que l’on constate lors de sa mise en contact avec des proteines. En effet, les argiles Fe +” adsorbent uniquement les acides amines alors que les argiles Ca+ +, qui les fixent plus lentement, adsorbent egalement A,. L’allure generale des courbes cinetiques est assez particuliere. On observe pour la montmorillonite, l’illite et la kaolinite Ca++, une vitessc d’adsorption rapide mais de courte duree, suivie d’un palier intermediaire et dune nouvelle fixation precedant le palier final. Nous remarquons aussi que la quantite de A, fix&e est faible (250. 10m3 mg/lOO mg d’argile Ca+ + ) comparativement a ce qui est adsorbe en presence de proteine (600. lo- 3 mg/lOO mg d’argile Fe+++). Au vu de ces resultats, nous pouvons deduire les faits suivants: (1) 11 n’y a formation d’aucun complexe stable entre le lipopolysaccharide A, et la lysine car on observerait une adsorption de cet acide amine sur les argiles Fe++ +. (2) L’acide amine s’adsorbe instantanement sur tous les sites charges des argiles Fe+++, et minim&

J. Lipo~lys~ccharide

A,

cOR?EZ

adsorb& W3mg/~00mg

d’orgile

M Fe+++,

0

102030

60

Lysine odsorbie W3

mq/100mg

90

I Fe+++,

K Fe+++

:0

120

d’orglle II I Fe+++

____l---L-------* +

IVI Fe++* I co++

K Fe+++ K CO++

ZD

Temps Imtnl

Fig. 4. Cinttique de I’adsorption du lipopolysaccharide Al en prksence de lysine sur les argiles. (I) Dosage du lipopolysaccharide; (II) Dosage de la lysine. MCa’ + = Montmorillonite Ca ++ ; lFe+ ’ + = Illite Fe’ + + ; MFe’ * + = Montmorillonite Fe+ ’ + ; KCa’ ’ = Kaolinite Ca + + ; 10.‘. -. = Illite Ca ’ ’ : KFe++’ = Kaolinite Fe’++.

ainsi les possibilites d’adsorption de A, sur ces argiles. Now n’observons pour cette raison aucune fixation de A, sur ces argiles. Ce resultat Ctait plus ou moins attendu, dans la mesure oh la lysine, tres fortement ioniske, est en concurrence dire&e avec le polymbe. La quantite d’acide amine fix&e est d’ailleurs a peu pres proportionnelle a la surface exteme des argiles. (3) I1 existe certainem~t un phCnom&ne de competition pour la ~turation des sites charges de l’argile CYa’+ entre A, et la lysine puisque les courbes de cinetique d’adsorption montrent une fixation continue de ces substances au tours du temps. (b) Lipopolysaccharide AZ. Les graphiques de la planche no 5 montrent, d’une part, pour les acides amines, une fixation rapide et intense sur les argiles Fe ‘++, plus faible sur les argiles Ca++ et, d’autre part, une adsorption simultanee de A2 sur les deux types d’argile. Nous voyons done qu’il existe une difference fondamentale entre les deux lipopolysaccharides A, et A2 puisqu’en presence de lysine, A, est adsorb6 sur toutes les argiles contrairement a A, qui ne se lixe que sur les argiles Ca+ +.

L’une des hypotheses probables serait ta suivante. A, possederait une conformation telle qu’il serait capable de s’entourer de molecules d’acide amine et de former ainsi des complexes (n lysine-it,). Ce seraient ces complexes et les acides amines rest& libres qui s’adsorberaient sur les argiles Ca+ ’ et Fe+++. Le ~i~~ly~~haride se fixerait done sur tous les types d’argile par ~interm~diaire du complexe forme entre AZ et I’acide amine. Ainsi nous remarquons que la quantite d’acide amine adsorbee par les argiles est, en general, nettement supkrieure a ceile fix&e en presence de A,. L’explication en est simple. En effet, comme l’adsorption des lipopolysaccharides sur les argiles est mesuree par difference entre la concentration initiale et celle determinCe apres un certain temps d’incubation, il est normal que la quantite de lysine fide apparaisse superieure en presence de A2 dam le mesure oh ce lipopolysaccharide regroupe autour de lui de nombreuses molecules d’acide amine. La seule reserve que I’on puisse Cmettre a cette hypothese est la reaction anormale de l’illite Fe+++ qui n’adsorbe, dans ce cas, pas plus de lysine qu’en presence du lipopolysaccharide A,, II n’est pas exclus

Lipopclysaccharides

et argiles

31

Lipopolysacchoride A2 adsorb; 10~3mg/100mg d'orglle f

X

x M Ca++

X

+ MFe+++ ~~~_.______________-_____________~ K Co++ ..""......~..""....................................., K Fe+++ -0 I Co++ _----___-O----I Fe+++ C--C* ==L-&---*-----

+ 1 0 102030

60

90

B 240

120

TempsImm)

Lyslne adsotbke 10m3mg/lOOmg d'orgile 4

,ithtlllI I

1000

-+-+-+-+-+

.

500

...' ..", ,.‘k ~--o-__-~-_-

-57---

hi Fe+++

A

K Fe+++

1500

1000

iam

..r”....“..~.“...................................................

/i

t

2

----. 500

:f

'/

100 0

/

0 1c12030

60

90

120

240

Tempslmln I)

0

de lysine sur les argiles. (I) Fig. 5. CinCtique de I’adsorption du lipopolysaccharide A, en prtsence Dosage du lipopolysaccharide; (II) Dosage de la lysine. MCa++ = Montmorillonite Ca++; IFe+++ = Illite Fe+ + ’ ; MFe+ + + = Montmorillonite Fe ’ + ’ ; KCa+ + = Kaolinite Ca+ + ; ICa+ ’ = 111ite Ca+‘; KFe+‘+ = Kaolinite Fe++‘.

de penser que ce comportement est peut etre dii a une saturation insuffisante de cette argile. CONCLUSION

de mettre Les resultats obtenus nous permettent en evidence le fait que la fixation sur les argiles des lipopolysaccharides A, et A2 est sous la dependance trb ttroite de plusieurs facteurs, a savoir. (a) La nature de l’argile. On observe que A, et A, sent prtferentiellement adsorbes par les argiles du type 2/l (montmorillonite et illite). Les capacites d’adsorption des argiles pour les lipopolysaccharides se classent par ordre d&croissant de la montmorillonite 21la kaolinite, ce qui est conforme aux proprietes connues, par ailleurs, de ces alumino-silicates. (b) La charge du cation JixP sur l’argile. La charge cationique prend une reelle importance lorsque se retrouvent, simultanement, en presence d’argile, des proteines et des lipopolysaccharides. 11 y a fixation preferentielle des proteines sur les argiles Fe++’ et ca++, mais Fe++’ entraine le dirroulement des promines et contribue a l’adsorption des lipopolysaccharides sur les sites actifs ainsi mis g nu. (c) L’association lipids-polysaccharide. Les polysac-

charides sont composes de l’assemblage doses simples Clectriquement neutres. I1 n’existe, a priori, aucune raison pour que des substances non chargees s’adsorbent fortement sur les argiles. Or ces polysaccharides sont associes a des lipides et notamment des phospholipides qui, par l’intermediaire de l’acide phosphorique et de la fonction -N(CH,), de leur molecule, vont conferer aux polysaccharides des proprietes differentes. L’un des avantages crtt par cette association est justement la possibilite de former des ponts ioniques stables avec les argiles. (d) La m&We accompagnant les lipopolysuccharides. Nous avons montre le role primordial jouc par la nature des molecules voisines des lipopolysaccharides. 11 semble qu’il existe, en presence d’acide aminc, un phenomene de competition pour la conquete des sites actifs des argiles Ca++, phenomene non observe avec les proteines.

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