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Cyanogenese bei den gymnospermen
CYANOGENESE
BE1 DEN GYMNOSPERMEN”
BERTIE BIJL-VAN DIJK. ANNET C VAN DER PLAS-DE Laboratormm
voor Experlmentele Plantensystematlek,
WIJS und HARRYW L RUIJGR~K Umversltelt Leaden, The Netherlands
(Elngegungm27 Jut111973 Angenommen 14 Julr 1973) Kev ~ordIndex-Metasequolaqllptostroholrles,Jun~perusowvc~dru~,Gymnospermae, taxlphyllm, cyanogenesls
taXJphyllJJJ,
cyanogenesls
Abstract-Jumperus oxycedrus L IS a cyanogemc plant, thus the Cupressaceae IS another family of gymnosperms m which the occurrence of cyanogemc glucosldes has been conclusively demonstrated The only cyanogemc glucoslde present m leaves of Metasequola ylyptostrobozdes Hu et Cheng and Jumperus oxycedrus was shown to be taxlphylhn (absolute configuratlon not determmed, dhurrm cannot be excluded) These results Indicate that gymnosperms produce only tyrosme-derived cyanogemc glucosldes and that cyanogemc plants occur with the same frequency (l-20/, of all speaes) as m the anglosperms Zusammenfassung-Metasequola qlyptostrobozdes Hu et Cheng und Jurz~prrus owycedrus L enthalten m den Nadeln em Monoglucosld des p-Hydroxybenzaldehydcyanhydrms (mutmasshch Taxlphyllm) Danut schemt fur die Gymnospermen Emhelthchkelt der Cyanogenese und glelchzeltlg eme den AngIospermen entsprechende Frequenz (l-2% der Arten) des Vorkommens von cyanogenen Glykoslden nachgewlesen zu sem
wurde Irn Jahre 1919 durch Chelle’ fur Tavus baccata L (Taxaceae) beschrleben Da die Toxlzltat dleser Art Jedoch mcht auf den melst germgen abspaltbaren Mengen Blausaure sondern auf Dlterpenalkalolden der Taxmgruppe beruht, wurde dleser Befund wemg beachtet Erst vie1 spate? wurde uber stark wechselnde Intensltat der Cyanogenese beI Tuxus baccata, T cuspzdata S et Z , T cunadensls Marsh und T x me&a Rehder (= T baccutu x T cuspldata) berlchtet Nach Mazerdtlon zerklemerter Nddeln mlt Wasser wahrend 16-40 Stunden wurden X&l030 mg Blausaure pro kg frlsche Nadeln erhalten Die mtenslvste Blausaureabgabe wurde be1 dem als var h~ksu Rehder bezelchneten Cultlvar von T x me&a beobachtet Als Ursache der Cyanogenese m der Gymnospermen-Gattung Taxus beschrleben Towers et al 3 das Taxlphylhn genannte Glucosld des (R)-p-hydroxybenzaldehydcyanhydrms Taxlphylhn, das glelch dem Prunasm zur (R)Relhe von Derlvaten des Benzaldehydcyanhydrms gehort, wurde aus T canadensls, T cuspzdata var nana Rehder und T x media var hzckszl lsohert Eme weltere cyanogene Gymnosperme, Metasequola qlpptostroboldes Hu et Cheng (Taxodlaceae), wurde Irn Jahre 1958 durch Gibbs (vgl 4, entdeckt Nachdem Hegnauer (personhche Mlttellung) im VorJahr 1973 Cyanogenese be1 Jumperus oxycedrus L (Cupressaceae), und damlt glelchzemg fur eme weltere Famlhe der Gymnospermen, nachgewlesen hatte, stellten wlr uns die Aufgabe zu prufen, ob Blausaureabgabe be1 allen Gymnospermen die glelche Ursache hat Dies schemt tatsachhch der Fall zu sem Sowohl m beblatterten grunen Zwelgen von MetaBLAUSAUREABGABE
* Mitt VIII Cyanogenese be1 den Cormophyten”
Mitt VII vgl
L (1919) Bull Sot Pharm Bordeaux 57,249 ’ HEGNAUER, R (1959) Pharm Weekbl 94,241 3 TOWERS, G H N , MCINNES, A G und NEISH, A C 4 HEGNAUER, R (1959) Pharm Weekbl 94,248
PII\~O~~~IIIIAII \’IO, 2121 (1971)
’ CHELLE,
(1964) Tetrahedron 20,71 159
160
B BIJL-VA\ 1)rJh 4 (’ \Ah, IXK PIA+IX
~‘IJS und H W L RI IJCrKoh
seqtmu gllptostrohozdes als m getrockneten Nadeln von JUM~(XY tlr 01 I CLV~I tl) hess such nur em emzlges cyanogenes Glucosld nachwelsen Dleses stlmmte m alien geprulten E~genschaften rmt authentlschem Taxlphyllm uberem Damlt IS gezelgt das5 alle bekdnnten cydnogenen Gymnospermen den Taxlphyllm-Typus der Cyanogenese besltzen Be1 dleser AuSSdge blelben allerdmgs zwel LlterdtUrdngdben unberuckslchtlgt Nach Rdzdfimakel y (ex’) hefern Samen von CJUIS ~Izzomars~~ R Br nach Mazerdtlon mlt Wasser 0.01%0,0X”< Blausaure und nach K Hatnno (ex Nakamshl’) enthdlten Semen von Grnl\yo h~lohn L cJcmogene Gljkoslde. In belden Fdkn ICILY die Horkunlt dcr Bl,tu\durc noch t‘~mittelt werden Beruckslchtlgen u~r vorldufig nur die Slppen fur welche cyanogene Glucoslde nnchgcwlesen und charaktcririel t WUIden (4 7’a\u+Arten ) .Y4vfasc~cjrcora qlJptosft ohordes, Jumper us ou~udr us) darm kommen UII mm Schlusse, dass Cydnogenese be1 den Gymnospermen (etwa 500 Arten) kdum seltenel 1st ‘11s beI den Angiospermen von welchen I-I”, der Artcn als cydnogen bckannt smd Im Falle von ~Metarequo~clund ,Iwzq~rrII\ steht EI rmttlung der absoluten Konfiguratlon de5 cyanogenen Glucosldes noch aus Dhurrm k,mn deshalb m&t ausgeschlossen werden FXPF
RIMFNTEL
LES
BE1 DEN GYMNOSPERMEN”
BERTIE BIJL-VAN DIJK. ANNET C VAN DER PLAS-DE Laboratormm
voor Experlmentele Plantensystematlek,
WIJS und HARRYW L RUIJGR~K Umversltelt Leaden, The Netherlands
(Elngegungm27 Jut111973 Angenommen 14 Julr 1973) Kev ~ordIndex-Metasequolaqllptostroholrles,Jun~perusowvc~dru~,Gymnospermae, taxlphyllm, cyanogenesls
taXJphyllJJJ,
cyanogenesls
Abstract-Jumperus oxycedrus L IS a cyanogemc plant, thus the Cupressaceae IS another family of gymnosperms m which the occurrence of cyanogemc glucosldes has been conclusively demonstrated The only cyanogemc glucoslde present m leaves of Metasequola ylyptostrobozdes Hu et Cheng and Jumperus oxycedrus was shown to be taxlphylhn (absolute configuratlon not determmed, dhurrm cannot be excluded) These results Indicate that gymnosperms produce only tyrosme-derived cyanogemc glucosldes and that cyanogemc plants occur with the same frequency (l-20/, of all speaes) as m the anglosperms Zusammenfassung-Metasequola qlyptostrobozdes Hu et Cheng und Jurz~prrus owycedrus L enthalten m den Nadeln em Monoglucosld des p-Hydroxybenzaldehydcyanhydrms (mutmasshch Taxlphyllm) Danut schemt fur die Gymnospermen Emhelthchkelt der Cyanogenese und glelchzeltlg eme den AngIospermen entsprechende Frequenz (l-2% der Arten) des Vorkommens von cyanogenen Glykoslden nachgewlesen zu sem
wurde Irn Jahre 1919 durch Chelle’ fur Tavus baccata L (Taxaceae) beschrleben Da die Toxlzltat dleser Art Jedoch mcht auf den melst germgen abspaltbaren Mengen Blausaure sondern auf Dlterpenalkalolden der Taxmgruppe beruht, wurde dleser Befund wemg beachtet Erst vie1 spate? wurde uber stark wechselnde Intensltat der Cyanogenese beI Tuxus baccata, T cuspzdata S et Z , T cunadensls Marsh und T x me&a Rehder (= T baccutu x T cuspldata) berlchtet Nach Mazerdtlon zerklemerter Nddeln mlt Wasser wahrend 16-40 Stunden wurden X&l030 mg Blausaure pro kg frlsche Nadeln erhalten Die mtenslvste Blausaureabgabe wurde be1 dem als var h~ksu Rehder bezelchneten Cultlvar von T x me&a beobachtet Als Ursache der Cyanogenese m der Gymnospermen-Gattung Taxus beschrleben Towers et al 3 das Taxlphylhn genannte Glucosld des (R)-p-hydroxybenzaldehydcyanhydrms Taxlphylhn, das glelch dem Prunasm zur (R)Relhe von Derlvaten des Benzaldehydcyanhydrms gehort, wurde aus T canadensls, T cuspzdata var nana Rehder und T x media var hzckszl lsohert Eme weltere cyanogene Gymnosperme, Metasequola qlpptostroboldes Hu et Cheng (Taxodlaceae), wurde Irn Jahre 1958 durch Gibbs (vgl 4, entdeckt Nachdem Hegnauer (personhche Mlttellung) im VorJahr 1973 Cyanogenese be1 Jumperus oxycedrus L (Cupressaceae), und damlt glelchzemg fur eme weltere Famlhe der Gymnospermen, nachgewlesen hatte, stellten wlr uns die Aufgabe zu prufen, ob Blausaureabgabe be1 allen Gymnospermen die glelche Ursache hat Dies schemt tatsachhch der Fall zu sem Sowohl m beblatterten grunen Zwelgen von MetaBLAUSAUREABGABE
* Mitt VIII Cyanogenese be1 den Cormophyten”
Mitt VII vgl
L (1919) Bull Sot Pharm Bordeaux 57,249 ’ HEGNAUER, R (1959) Pharm Weekbl 94,241 3 TOWERS, G H N , MCINNES, A G und NEISH, A C 4 HEGNAUER, R (1959) Pharm Weekbl 94,248
PII\~O~~~IIIIAII \’IO, 2121 (1971)
’ CHELLE,
(1964) Tetrahedron 20,71 159
160
B BIJL-VA\ 1)rJh 4 (’ \Ah, IXK PIA+IX
~‘IJS und H W L RI IJCrKoh
seqtmu gllptostrohozdes als m getrockneten Nadeln von JUM~(XY tlr 01 I CLV~I tl) hess such nur em emzlges cyanogenes Glucosld nachwelsen Dleses stlmmte m alien geprulten E~genschaften rmt authentlschem Taxlphyllm uberem Damlt IS gezelgt das5 alle bekdnnten cydnogenen Gymnospermen den Taxlphyllm-Typus der Cyanogenese besltzen Be1 dleser AuSSdge blelben allerdmgs zwel LlterdtUrdngdben unberuckslchtlgt Nach Rdzdfimakel y (ex’) hefern Samen von CJUIS ~Izzomars~~ R Br nach Mazerdtlon mlt Wasser 0.01%0,0X”< Blausaure und nach K Hatnno (ex Nakamshl’) enthdlten Semen von Grnl\yo h~lohn L cJcmogene Gljkoslde. In belden Fdkn ICILY die Horkunlt dcr Bl,tu\durc noch t‘~mittelt werden Beruckslchtlgen u~r vorldufig nur die Slppen fur welche cyanogene Glucoslde nnchgcwlesen und charaktcririel t WUIden (4 7’a\u+Arten ) .Y4vfasc~cjrcora qlJptosft ohordes, Jumper us ou~udr us) darm kommen UII mm Schlusse, dass Cydnogenese be1 den Gymnospermen (etwa 500 Arten) kdum seltenel 1st ‘11s beI den Angiospermen von welchen I-I”, der Artcn als cydnogen bckannt smd Im Falle von ~Metarequo~clund ,Iwzq~rrII\ steht EI rmttlung der absoluten Konfiguratlon de5 cyanogenen Glucosldes noch aus Dhurrm k,mn deshalb m&t ausgeschlossen werden FXPF
RIMFNTEL
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