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Beiträge zur ökologischen Chemie CXVI
Chemosphere No. i, pp 53 - &O, 1976.
Pergamon Press.
Printed in Great Britain.
B E I T R A G E ZUR C)KOLOGISCHEN C H E M I E CXVI 1
VERTEILUNG UND
UND
HOHEREN N.
UMWANDLUNG PFLANZEN
Sotiriou,
VON UNTER
IMUGAN-14C
FREILANDBEDINGUNGEN
I. Weisgerber,
W.
Klein und F.
Institut ffir 5kologische Chemie ffir Strahlen- und Umweltforschung D-5205 St. A u g u s t i n 1,
Gesellschaft
IN BODEN
Korte
der mbH
Mfinchen
O r g a n i s e h - C h e m i s c h e s Institut der Universit~t D-53 Bonn und I n s t i t u t ffir C h e m i e d e r T e c h n i s e h e n U n i v e r s i t ~ t Mfinchen D-805 F r e i s i n g - Weihenstephan (Received in Germany 9 December l~T&; received in UK for Imblication 15 December 1975~
Imugan,
N-Formyl-N'
kendes
Fungizid
stand darin,
-3, 4-dichlorphenylotrichloracetaldehydaminal,
aus der Gruppe
Freilandbedingungen zu isolieren
und
fristigen Bilanz MATERIAL
UND
Kulturbedin~un~en
zu messen
des Verhaltens
Holzboxen
Im
ersten
Pflanze
Jahr
Versuchsbox
Die gewonnenen
dieses
hShere
Fungizides
Daten
Untersuchungen
Pflanze/Boden
Umwandlungsprodukte
unter Freilandbedingungen (60 x 60 x 70 cm)
Jede Box wurde wurde
in der Praxis
Verhaltens
eventuelle
Ziel der vorliegenden irn System
aus Boden
sollen zur Aufstellung
in der Umwelt
be-
unter
und Pflanzen einer l~nger-
beitragen.
und Applikation
wetterfesten
den Boxen
und
Das
Umwandlung
wir-
METHODEN
wurden
aufgeffillt waren.
und
zu identifizieren.
Die Versuche
unter
der Aminale.
Rfickstandsverhalten
ist ein systemiseh
von Imugan
das
durchgeffihrt,
erhielt eine der Praxis Siekerwasser
in Versuchsbox besonders im
w~hrend
System
(B) nur der Boden
w~hrend
drei Vegetationsperioden die ca. 50 cm
entsprechende
Gerste
anf~illig ffir den Befall mit Mehltau Pflanze/Boden mit Imugan
mit dem
behandelt
baut.
53
mit sandigem
in Boden
und im
Lehmboden
Dfingergabe.
der Vegetationsperioden
A als Versuchspflanze
in zwei
ersten
In Zinkwannen 2 aufgefangen .
eingesetzt, ist. Zum
Vergleich
allein wurde Jahr keine
da diese des
in der zweiten Pflanzen
ange-
54
No. 1
i m u g a n _ 1 4 C 3 w u r d e i m e r s t e n J a h r in p r a x i s f i b l i c h e r D o s i e r u n g (0, 3 k g / h a ) a l s 25%ige w~8r i g e F o r m u l i e r u n g auf die 40 - 60 c m hohen G e r s t e n p f l a n z e n ( K - L - S t a d i u m , Box A) bzw. auf den Boden (Box B) gesprfiht. In den b e i d e n f o l g e n d e n J a h r e n w u r d e n in b e i d e n V e r s u c h s b o x e n ohne e r n e u t e A p p l i k a t i o n F r u c h t f o l g e v e r s u c h e g e m ~
Tab. 1 durehgeffihrt.
T a b . 1: V e r s u e h s a n o r d n u n g fiir F r e i l a n d v e r s u c h e m i t I m u g a n - 1 4 C w~hrend 3 Jahren Box A B
A p p l i k a t i o n 1. J a h r 11,277 m g (Blatt) 9 , 2 8 9 m g O3oden)
K u l t u r 1. J a h r
K u l t u r 2. J a h r
Gerste
Kartoffeln
Gerste
Gerste
Kartoffeln
ohne
K u l t u r 3. J a h r 1
Die P f l a n z e n w u r d e n z u r Zeit d e r Reife g e e r n t e t und g e t r e n n t n a c h v e r s c h i e d e n e n F r a k t i o n e n (Tab. 2-4) a n a l y s i e r t . U n m i t t e l b a r n a c h d e r E r n t e w u r d e n B o d e n p r o b e n v e r s c h i e d e n e r T i e f e n (Tab. 2-4) e n t n o m m e n und e b e n f a l l s u n t e r s u c h t . Aufarbeitung Die l u f t g e t r o c k n e t e n , fein z e r m a h l e n e n (Miihle, B r a b e n d e r ) e i n z e l n e n P f l a n z e n p r o b e n w u r d e n a m Soxhlet 48 Stunden l a n g m i t Methanol e x t r a h i e r t . E i n e A u s n a h m e b i l d e t e die E x t r a k t i o n yon K a r t o f f e l n u n d K a r t o f f e l s e h a l e n , die m i t e i n e m U l t r a - T u r r a x h o m o g e n i s i e r t und a n s c h l i e ~ e n d m i t Methanol e x t r a h i e r t w u r d e n . Die B o d e n p r o b e n w u r d e n otme T r o c k n u n g e b e n f a l l s a m Soxhlet 48 Stunden l a n g m i t Methanol e x t r a h i e r t , danach 1 Tag l a n g m i t 10%igem w~i~rigem A m m o n i a k . Das S i c k e r w a s s e r wurde m e h r f a c h b e i n a t i i r l i c h e m p H - W e r t und n a c h Ans~iuern m i t A t h e r und D i c h l o r m e t h a n a u s g e s c h f i t t e l t und die v e r e i n i g t e n E x t r a k t e e i n g e e n g t . Die R a d i o a k t i v i t g t des W a s s e r s und d e r E x t r a k t e wurde d u r c h D i r e k t m e s s u n g e i n e r P r o b e i m S z i n t i l l a t i o n s z ~ i h l e r gem e s s e n ( T r i - C a r b Mod. 3375 bzw. 3380, P a c k a r d ; S z i n t i l l a t o r auf D i o x a n b a s i s ) . D e r n i c h t e x t r a h i e r b a r e R a d i o a k l i v i t ~ t s a n t e i l d e r P f l a n z e n - und B o d e n p r o b e n w u r d e n a c h V e r b r e n n u n g e i n e s a l i q u o t e n , l u f t g e t r o c k n e t e n A n t e i l s d u r c h 1 4 C O 2 - S z i n t i l l a t i o n s z ~ h l u n g e r m i t t e l t ("Oxymat" I n t e r t e c h n i q u e , P a c k a r d - S a m p l e O x i d i z e r 306; S z i n t i l l a t o r auf T o l u o l b a s i s ) . Nach M e s s u n g d e r R a d i o a k t i v i t ~ t in den E x t r a k t e n w u r d e n die r a d i o a k t i v e n S u b s t a n z e n diinns c h i c h t c h r o m a t o g r a p h i s c h ( K i e s e l g e l G, 0, 5 m r n Schichtdicke, L a u f m i t t e l D i c h l o r m e t h a n 2x) g e t r e n n t und i h r p r o z e n t u a l e r A n t e i l an d e r G e s a m t r a d i o a k t i v i t ~ i t g e m e s s e n ( S z i n t i l l a t i o n s z ~ h l e r , S z i n t i l l a t o r l S s u n g auf D i o x a n b a s i s ) . Z u r I s o l i e r u n g d e r r a d i o a k t i v e n S u b s t a n z e n w u r d e n die m e t h a n o l i s c h e n B o d e n - und P f l a n z e n e x t r a k t e s ~ u l e n c h r o m a t o g r a p h i s c h a u f g e t r e n n t und dfinns c h i c h t c h r o m a t o g r a p h i s c h von N e b e n p r o d u k t e n g e r e i n i g t . Die S u b s t a n z e n d e r Zonen II - IV (Tab. 2-4) w u r d e n m i t Hilfe von G a s c h r o m a t o g r a p h i e ( G a s c h r o m a t o g r a p h P a c k a r d Mod. 824, S~ule 200 c m x 4 ram, F~illung 1% OV 1 auf C h r o m o s o r b W - A W - D M C S , T r ~ g e r g a s H e l i u m 40 m l / M i n . ,
FID; S ~ u l e n t e m p e r a t u r 130 - 240 ° C) und k o m b i n i e r t e r G a s c h r o m a t o g r a p h i e /
M a s s e n s p e k t r o m e t r i e (LK_B 5000, F a . L K B - P r o d u k t e r , B r o m m a , Schweden) i d e n t i f i z i e r t .
~o. 1
55
Die b e k a n n t e Z e r s e t z u n g d e s I m u g a n s w ~ h r e n d d e r GLC konnte d u r c h die V e r w e n d u n g von H e l i u m a l s T r a g e r g a s z u r f i c k g e d r a n g t w e r d e n ( S a u l e n t e m p e r a t u r 170 ° C). Die s t a r k p o l a r e n S u b s t a n z e n d e r Zone I (Tab. 2-4) w a r e n auch nach v e r s c h i e d e n e n H y d r o l y s e - und M e t h y l i e r u n g s v e r s u c h e n nicht g a s c h r o m a t o g r a p h i e r b a r . E R G E B N I S S E UND DISKUSSION V e r s u c h m i t B l a t t a p p l i k a t i o n von Imu~an In T a b . 2 sind die r a d i o a k t i v e n Rtickst~nde in G e r s t e und Bo d en n a c h B l a t t a p p l i k a t i o n yon I m u g a n - 14 C a u f g e z e i c h n e t . Sie sind a m h b c h s t e n in den P f l a n z e n t e i l e n und d e r o b e r s t e n B o d e n s c h i c h t und n e h m e n m i t s t e i g e n d e r B o d e n t i e f e r a s c h ab; i m S i c k e r w a s s e r f i b e r s t e i g e n s i e nie 0,001 m g / k g . In den P f l a n z e n sind die g e r i n g s t e n Rtickst~inde in den K b r n e r n zu v e r z e i c h n e n .
T a b . 2: R a d i o a k t i v e Rfickst~nde in B o d e n und G e r s t e n a c h d e r e r s t e n V e g e t a t i o n s p e r i o d e (1972) nach B l a t t a p p l i k a t i o n yon I m u g a n - 1 4 C auf G e r s t e ( m g / k g , ~ q u i v a l e n t zu I m u g a n , b e i Bo d en und P f l a n z e n b e z o g e n auf T r o e k e n ~ e w i e h t ) Gesamtrtickstand
n ic h t e x t r a hierbar
0 - 10 c m
0,184
0,049
Probe
DC auf K i e s e l g e l m i t D i c h l o r m e t h a n (2x) Zone I Zone II Zone III Zone IV Rf:0 Rf:0, 38 Rf:0, 73 Rf: 0, 94 (Imugan)
B o d en 0 ,0 1 0
0 ,1 1 6
0,007
0 ,0 0 2
20 c m
0,031
0,010
0,002
0 ,0 1 8
0,001
40,001
20 - 40 c m
0,006
0,002
<0,001
0,003
~0,001
40,001
40 - 50 cm
O, 005
O, 001
< O, 001
O, 003
~ O, 001
~ O, 001
Sickerwasser
0,001
< 0,001
(0,001
<0,001
<0,001
Wurzeln
9,828
5,195
0,778
3,100
0 ,7 5 5
Stoppeln
3,541
1,630
0 ,5 4 8
1,158
0, 205
Stroh
2,048
1,065
0, 599
0,291
0,093
Spreu
0,410
0,217
0,069
0,104
0 ,0 2 0
KSrner
0,010
(0,001
~0,010
(0,010
40,010
Unkraut
3,169
1,463
0,584
0 ,7 7 6
0,346
10
-
-
Gerste
Bereits
nach
der ersten
Boden,
Pflanzen
und
Die Metabolitenfraktion (Zone Imugan,
I) sowie
zwei
aufgetrennt.
Vegetationsperiode
Sickerwasser
weehselnde
der Bodenextrakte weitere Daneben
wurden
neben
Mengen
wurde
radioaktive
Zonen
wurde
eine Gruppe
der Ausgangssubstanz
von Umwandlungsprodukten
auf Dfinnschicht
(Zonen
Imugan
radioaktiver
gefunden.
in eine stark polare
Ill und IV), die weniger Substanzen
in
polar
Gruppe waren
naehgewiesen,
als die
56
No. 1
m i t M e t h a n o l und a n d e r e n o r g a n i s c h e n L 6 s u n g s m i t t e l n n i ch t e x t r a h i e r b a r w a r . I m Bo d en n a h m d e r A n t e i l d es I m u g a n s a m G e s a m t r f i c k s t a n d m i t s t e i g e n d e r T i e f e ab, d e r an 1 5 sl i ch en und nicht e x t r a h i e r b a r e n M e t a b o l i t e n h i n g e g e n m e i s t zu. In den P f l a n z e n w u r d e n e b e n I m u g a n e i n e s t a r k h y d r o p h i l e 1 6 s l i c h e M e t a b o l i t e n g r u p p e , e i n e u n p o l a r e r e F r a k t i o n in g e r i n g e m A n t e i l d e s G e s a m t r f i c k s t a n d s s o w i e eine n i ch t e x t r a h i e r b a r e G r u p p e gefunden. Die R a d i o a k t i v i t ~ t in den K S r n e r n w a r so n i e d r i g , da~ Imugan und U m w a n d l u n g s p r o d u k t e n i ch t g e t r e n n t b e s t i m m t w e r d e n k o n n t e n . Die R a d i o a k t i v i t ~ t im S i c k e r w a s s e r b e s t a n d aus s t a r k p o l a r e n S u b s t a n z e n n e b e n w en i g I m u g a n und S p u r e n e i n e r u n p o l a r e r e n S u b s t a n z .
T a b . 3: R a d i o a k t i v e Rfickst~nde in B o d e n und K a r t o f f e l n n a c h d e r z w e i t e n V e g e t a t i o n s p e r i o d e (1973 ), nach B l a t t a p p l i k a t i o n von I m u g a n - 14 C auf G e r s t e 1972 ( m g / k g , ~ q u i v a l e n t zu I m u g a n , b e i Boden, W u r z e l n , K r a u t und U n k r a u t b e z o ~ e n auf T r o c k e n ~ e w i c h t )
Probe
Ge s a m t rfickstand
nicht e x t r a hierbar
DC auf K i e s e l ~ e l m i t D i c h l o r m e t h a n (2x) Zone I Zone II Zone III Zone IV Rf: 0 Rf: 0, 38 Rf: 0, 73 Rf: 0, 94 (Imugan)
B o d en 0 - 10 c m
0,099
0,061
0,004
0,029
0,004
0,001
10 - 20 c m
0,049
0,029
0,004
0,003
0,011
0 ,0 0 2
20 - 40 c m
0,011
0,008
(0,001
0,001
0 ,0 0 2
~0,001
40 - 50 c m
0,024
0,017
0,001
0,002
0,004
< 0,001
S i c k e r w a s s e r <0,001
(0,001
0,001
<0,001
<0,001
-
Kartoffeln Wurzeln
0, 162
0,070
Schalen
0,011
0,007
Kartoffeln, geschalt
0, 002
0,001
Kraut
0,192
0,119
Unkraut
0, 185
0,059
n i ch t e i n z e l n b e s t i m m b a r
In den b e i d e n f o l g e n d e n V e g e t a t i o n s p e r i o d e n (Tab. 3-4) z e i g t e s i c h , i m V e r g l e i c h zu m e r s t e n J a h r , e i n e d e u t l i c h e A b n a h m e d e r R a d i o a k t i v i t ~ t in d e r o b e r s t e n B o d e n s c h i c h t und e i n e l e i c h t e Zunahrne in t i e f e r e n S c h i c h t e n . D e r A n t e i l an I m u g a n i m B o d e n n a h m i m V e r g l e i c h zu m V o r j a h r ab, d e r an nicht e x t r a h i e r b a r e n Rfickst~nden h i n g e g e n zu.
Zto. i
57
T a b . 4: R a d i o a k t i v e Rfickst~nde in B o d e n und G e r s t e n a c h d e r d r i t t e n V e g e t a t i o n s p e r i o d e (1974), n a c h B l a t t a p p l i k a t i o n von I m u g a n - 1 4 C auf G e r s t e 1972 ( m g / k g , ~ q u i v a l e n t zu I m u g an , bei P f l a n z e n und B o d e n b e z o g e n auf T r o c k e n ~ e w i c h t )
Gesamtrtickstand
n ie h t e x t r a hierbar
0 - 10 cm
0,073
0,056
0,003
0,011
0 ,0 0 2
0,001
10 - 20 e m
0,030
0,026
0,001
0,003
40,001
(0,001
20 - 40 cm
0,011
0,009
(0,001
0,001
( 0,001
( 0,001
40 - 50 c m
0,013
0,010
0,001
0,001
0,001
(0,001
Sickerwasser (0,001
(0,001
< 0,001
(0,001
(0,001
Probe
DC auf K i e s e l g e l m i t D i e h l o r m e t h a n (2x) Zone I Zone II Zone III Zone IV Rf: 0 Rf: 0, 38 Rf: 0, 73 Rf: 0, 94 (Imugan)
B o d en
-
Gerste Wurzeln
0,092
0,059
Stoppeln
0, 035
0, 019
Stroh
0,028
0,013
S p reu
0,081
0,030
K6rner
0,017
0,007
Unkraut
0,050
0,033
n i ch t e i n z e l n b e s t i m m b a r
E i n e B i l a n z m e s s u n g nach d r e i V e r s u e h s j a h r e n e r g a b , daft i n s g e s a m t 45% d e r a p p l i z i e r t e n R a d i o a k t i v i t ~ t noch i m B o d e n v o r h a n d e n w a r . Die i m e r s t e n J a h r d u r c h E r n t e d e r P f l a n z e n e n t n o m m e n e Menge w a r 3, 4%, i m z w e i t e n und d r i t t e n J a h r je 0, 1%. D u r c h das S i c k e r w a s s e r w u r d e n w ~ h r e n d d r e i W a c h s t u m s p e r i o d e n n u r 1, 6% aus d em B o d e n a u s g e w a s e h e n . D e r n i ch t w i e d e r g e f u n d e n e A n t e i l yon f a s t 50% d e r a p p l i z i e r t e n R a d i o a k t i v i t ~ t i st a l s o d u r c h V e r d a m p tung - e n t w e d e r von I m u g a n o d e r von flfiehtigen A b b a u p r o d u k t e n - an die A t m o s p h e r e a b g e g e b e n worden. V e r s u c h m i t B o d e n a p p l i k a t i o n von I m u g a n In d e m P a r a l l e l v e r s u c h ,
in d e m I m u g a n n u r auf den Bo d en g e s p r t i h t w u r d e und in d e m i m
e r s t e n J a h r k e i n e P f l a n z e n a n g e b a u t w u r d e n , w u r d e n ~hnliche E r g e b n i s s e e r h a l t e n wie in d e m V e r s u e h m i t d e m S y s t e m P f l a n z e / B o d e n . H a u p t u n t e r s e h i e d e w a r e n die e t w a s h b h e r e n Rfiekst~nde in d e r o b e r s t e n B o d e n s c h i e h t und e i n e g e r i n g e r e V e r t e i l u n g in t i e f e r l i e g e n d e Sehichten, a l s o ein " s t e i l e r e s B o d e n p r o f i l " (Abb. 1), das auf eine a k t i v e M i t w i r k u n g d e r P f l a n z e n b e i R t i c k s t a n d s e r n i e d r i g u n g und T r a n s p o r t d e r R a d i o a k t i v i t ~ t in t i e f e r e B o d e n s e h i e h t e n h i n d e u t e t .
58
lqo. 1
Konzentration (mglkg Boden]
0~2
- -
f I
I
J
0,1
Btottapplikation (Gerste) Bodenapplikotion ohne Pflonzen
Off
Abb. 1
,m,,
lIB
m
~
I
I
I
I
10
20
30
40
~
50 Tiefe
(cm)
V e r t e i l u n g d e r r a d i o a k t i v e n R f i c k s t ~ d e i m B o d e n 3 Monate nach A p p l i k a t i o n yon I m u g a n - 1 4 C auf G e r s t e n p f l a n z e n o d e r Bo d en
I d e n t i f i z i e r u n $ yon U m w a n d l u n ~ s p r o d u k t e n In den v e r e i n i g t e n B o d e n e x t r a k t e n w u r d e die r a d i o a k t i v e D f i n n s c h i c h t z o n e III (Tab. 2-4) d u r c h dfinnschichtchromatographische,
g a s c h r o m a t o g r a p h i s c h e und m a s s e n s p e k t r o m e t r i s c h e
Ver-
g l e i c h e m i t a u t h e n t i s c h e n P r o b e n a l s 3, 4 - D i c h l o r a n i l i n , die Zone IV a l s 3, 3" 4, 4' - T e t r a e h l o r a z o b e n z o l i d e n t i f i z i e r t (Abb. 2). D e r m i k r o b i e l l e Abbau yon I m u g a n zu 3, 4 - D i c h l o r a n i l i n w u r d e a u c h b e i e i n e m K o m p o s t i e r u n g s v e r s u c h gefunden 4. 3, 3 ' , 4, 4' - T e t r a e h l o r a z o b e n z o l i s t a l s F o l g e p r o d u k t d es 3, 4 - D i c h l o r a n i l i n s a n z u s e h e n 5 " 7 ° Obwohl d e r A n t e i l b e i d e r S u b s t a n z e n a m G e s a m t r f i c k s t a n d in d e r z w e i t e n V e g e t a t i o n s p e r i o d e g e g e n f i b e r d e r e r s t e n z u n i m m t , n i m m t e r in d e r d r i t t e n w i e d e r ab z u g u n s t e n d e r nicht e x t r a h i e r b a r e n Rfickst~nde. D af d i e s e z . T . F o l g e p r o d u k t e des 3, 4 - D i c h l o r a n i l i n s sind, w i r d d a r a u s d e u t l i c h , d a f auch n a c h A p p l i k a t i o n yon 3 , 4 - D i c h l o r a n i l i n 8 o d e r p - C h l o r a n i l i n 7 hohe A n t e i l e n i c h t e x t r a h i e r b a r e r
R(ickst~nde in P f l a n -
zen und B o d e n e n t s t e h e n . M e n g e n m ~ f i g g e s e h e n , s t e l l e n 3, 4 - D i c h l o r a n i l i n und 3, 3 ' , 4, 4' T e t r a c h l o r a z o b e n z o l k e i n e s i g n i f i k a n t e n R(ickst~inde n a c h I m u g a n a n w e n d u n g i m B o d e n d a r ; auch die 16sliche p o l a r e M e t a b o l i t e n g r u p p e (Zone I, T a b . 2-4), die n i c h t i d e n t i f i z i e r t w e r d e n konnte, i st q u a n t i t a t i v k a u m von B e d e u t u n g . A l s s i g n i f i k a n t e Rfickst~nde sind neben I m u g a n s e l b s t n u r die n i c h t e x t r a h i e r b a r e n R(ickst~nde a n z u s e h e n .
Zur C h a r a k t e r i s i e r u n g d i e s e r Substanzen
w u r d e d e r m i t M e t h a n o l e x t r a h i e r t e B o d e n m i t 10%igem w ~ i f r i g e m A m m o n i a k n a c h e x t r a h i e r t . 10 - 15% d e r Rfickst~i~de g i n g e n in L b s u n g , k o nn t en a b e t au s d e r w ~ f r i g e n L b s u n g m i t o r g a n i s c h e n L 6 s u n g s m i t t e l n n i c h t a u s g e s c h f i t t e l t w e r d e n . D i e s s p r i e h t daffir, daft es s i c h u m gut w a s s e r l 6 s l i c h e Substanzen handelt.
No. 1
59
In P f l a n z e n konnte w e d e r die h y d r o p h i l e 15sliche M e t a b o l i t e n g r u p p e noch die u n p o l a r e r e Gruppe i d e n t i f i z i e r t w e r d e n . W e d e r 3, 4 - D i c h l o r a n i l i n noch 3, 3 ' , 4, 4' - T e t r a c h l o r a z o b e n z o l w u r d e n n a c h g e w i e s e n . Als s i g n i f i k a n t e Riickst~nde k 6 n n e n I m u g a n , n i c h t e x t r a h i e r b a r e Riickstgnde und e v e n t u e l l h y d r o p h i l e 15sliche M e t a b o l i t e n a n g e s e h e n w e r d e n . U b e r die N a t u r und t o x i k o l o g i s c h e B e d e u t u n g s o l c h e r l e s t g e b u n d e n e r Riickst~inde in P f l a n z e n , die auch fiir a n d e r e P e s t i z i d e b e o b a c h t e t w u r d e n 9-10, i s t b i s h e r wenig b e k a n n t .
CL
CL
Cl
NH-~H-NHCCL 3
>
Cl
--NH2
0
I mugan
3,4 Oichloranilin
,L CL
CL
3,31h,4'--Tetrac hlo r azobenzo I Abb. 2 U m w a n d l u n g von I m u g a n i m Boden
60
No. 1
LITERATUR 1.
CX-V. Mitteilung: P . Moza, L. K i l z e r , I. W e i s g e r b e r , and W. Klein, Bull. E n v i r o n . Contam. T o x i c o l . , e i n g e r e i c h t .
2.
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3.
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4.
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5.
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6.
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7.
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8.
P. Viswanathan, unver6ffentlicht.
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Pergamon Press.
Printed in Great Britain.
B E I T R A G E ZUR C)KOLOGISCHEN C H E M I E CXVI 1
VERTEILUNG UND
UND
HOHEREN N.
UMWANDLUNG PFLANZEN
Sotiriou,
VON UNTER
IMUGAN-14C
FREILANDBEDINGUNGEN
I. Weisgerber,
W.
Klein und F.
Institut ffir 5kologische Chemie ffir Strahlen- und Umweltforschung D-5205 St. A u g u s t i n 1,
Gesellschaft
IN BODEN
Korte
der mbH
Mfinchen
O r g a n i s e h - C h e m i s c h e s Institut der Universit~t D-53 Bonn und I n s t i t u t ffir C h e m i e d e r T e c h n i s e h e n U n i v e r s i t ~ t Mfinchen D-805 F r e i s i n g - Weihenstephan (Received in Germany 9 December l~T&; received in UK for Imblication 15 December 1975~
Imugan,
N-Formyl-N'
kendes
Fungizid
stand darin,
-3, 4-dichlorphenylotrichloracetaldehydaminal,
aus der Gruppe
Freilandbedingungen zu isolieren
und
fristigen Bilanz MATERIAL
UND
Kulturbedin~un~en
zu messen
des Verhaltens
Holzboxen
Im
ersten
Pflanze
Jahr
Versuchsbox
Die gewonnenen
dieses
hShere
Fungizides
Daten
Untersuchungen
Pflanze/Boden
Umwandlungsprodukte
unter Freilandbedingungen (60 x 60 x 70 cm)
Jede Box wurde wurde
in der Praxis
Verhaltens
eventuelle
Ziel der vorliegenden irn System
aus Boden
sollen zur Aufstellung
in der Umwelt
be-
unter
und Pflanzen einer l~nger-
beitragen.
und Applikation
wetterfesten
den Boxen
und
Das
Umwandlung
wir-
METHODEN
wurden
aufgeffillt waren.
und
zu identifizieren.
Die Versuche
unter
der Aminale.
Rfickstandsverhalten
ist ein systemiseh
von Imugan
das
durchgeffihrt,
erhielt eine der Praxis Siekerwasser
in Versuchsbox besonders im
w~hrend
System
(B) nur der Boden
w~hrend
drei Vegetationsperioden die ca. 50 cm
entsprechende
Gerste
anf~illig ffir den Befall mit Mehltau Pflanze/Boden mit Imugan
mit dem
behandelt
baut.
53
mit sandigem
in Boden
und im
Lehmboden
Dfingergabe.
der Vegetationsperioden
A als Versuchspflanze
in zwei
ersten
In Zinkwannen 2 aufgefangen .
eingesetzt, ist. Zum
Vergleich
allein wurde Jahr keine
da diese des
in der zweiten Pflanzen
ange-
54
No. 1
i m u g a n _ 1 4 C 3 w u r d e i m e r s t e n J a h r in p r a x i s f i b l i c h e r D o s i e r u n g (0, 3 k g / h a ) a l s 25%ige w~8r i g e F o r m u l i e r u n g auf die 40 - 60 c m hohen G e r s t e n p f l a n z e n ( K - L - S t a d i u m , Box A) bzw. auf den Boden (Box B) gesprfiht. In den b e i d e n f o l g e n d e n J a h r e n w u r d e n in b e i d e n V e r s u c h s b o x e n ohne e r n e u t e A p p l i k a t i o n F r u c h t f o l g e v e r s u c h e g e m ~
Tab. 1 durehgeffihrt.
T a b . 1: V e r s u e h s a n o r d n u n g fiir F r e i l a n d v e r s u c h e m i t I m u g a n - 1 4 C w~hrend 3 Jahren Box A B
A p p l i k a t i o n 1. J a h r 11,277 m g (Blatt) 9 , 2 8 9 m g O3oden)
K u l t u r 1. J a h r
K u l t u r 2. J a h r
Gerste
Kartoffeln
Gerste
Gerste
Kartoffeln
ohne
K u l t u r 3. J a h r 1
Die P f l a n z e n w u r d e n z u r Zeit d e r Reife g e e r n t e t und g e t r e n n t n a c h v e r s c h i e d e n e n F r a k t i o n e n (Tab. 2-4) a n a l y s i e r t . U n m i t t e l b a r n a c h d e r E r n t e w u r d e n B o d e n p r o b e n v e r s c h i e d e n e r T i e f e n (Tab. 2-4) e n t n o m m e n und e b e n f a l l s u n t e r s u c h t . Aufarbeitung Die l u f t g e t r o c k n e t e n , fein z e r m a h l e n e n (Miihle, B r a b e n d e r ) e i n z e l n e n P f l a n z e n p r o b e n w u r d e n a m Soxhlet 48 Stunden l a n g m i t Methanol e x t r a h i e r t . E i n e A u s n a h m e b i l d e t e die E x t r a k t i o n yon K a r t o f f e l n u n d K a r t o f f e l s e h a l e n , die m i t e i n e m U l t r a - T u r r a x h o m o g e n i s i e r t und a n s c h l i e ~ e n d m i t Methanol e x t r a h i e r t w u r d e n . Die B o d e n p r o b e n w u r d e n otme T r o c k n u n g e b e n f a l l s a m Soxhlet 48 Stunden l a n g m i t Methanol e x t r a h i e r t , danach 1 Tag l a n g m i t 10%igem w~i~rigem A m m o n i a k . Das S i c k e r w a s s e r wurde m e h r f a c h b e i n a t i i r l i c h e m p H - W e r t und n a c h Ans~iuern m i t A t h e r und D i c h l o r m e t h a n a u s g e s c h f i t t e l t und die v e r e i n i g t e n E x t r a k t e e i n g e e n g t . Die R a d i o a k t i v i t g t des W a s s e r s und d e r E x t r a k t e wurde d u r c h D i r e k t m e s s u n g e i n e r P r o b e i m S z i n t i l l a t i o n s z ~ i h l e r gem e s s e n ( T r i - C a r b Mod. 3375 bzw. 3380, P a c k a r d ; S z i n t i l l a t o r auf D i o x a n b a s i s ) . D e r n i c h t e x t r a h i e r b a r e R a d i o a k l i v i t ~ t s a n t e i l d e r P f l a n z e n - und B o d e n p r o b e n w u r d e n a c h V e r b r e n n u n g e i n e s a l i q u o t e n , l u f t g e t r o c k n e t e n A n t e i l s d u r c h 1 4 C O 2 - S z i n t i l l a t i o n s z ~ h l u n g e r m i t t e l t ("Oxymat" I n t e r t e c h n i q u e , P a c k a r d - S a m p l e O x i d i z e r 306; S z i n t i l l a t o r auf T o l u o l b a s i s ) . Nach M e s s u n g d e r R a d i o a k t i v i t ~ t in den E x t r a k t e n w u r d e n die r a d i o a k t i v e n S u b s t a n z e n diinns c h i c h t c h r o m a t o g r a p h i s c h ( K i e s e l g e l G, 0, 5 m r n Schichtdicke, L a u f m i t t e l D i c h l o r m e t h a n 2x) g e t r e n n t und i h r p r o z e n t u a l e r A n t e i l an d e r G e s a m t r a d i o a k t i v i t ~ i t g e m e s s e n ( S z i n t i l l a t i o n s z ~ h l e r , S z i n t i l l a t o r l S s u n g auf D i o x a n b a s i s ) . Z u r I s o l i e r u n g d e r r a d i o a k t i v e n S u b s t a n z e n w u r d e n die m e t h a n o l i s c h e n B o d e n - und P f l a n z e n e x t r a k t e s ~ u l e n c h r o m a t o g r a p h i s c h a u f g e t r e n n t und dfinns c h i c h t c h r o m a t o g r a p h i s c h von N e b e n p r o d u k t e n g e r e i n i g t . Die S u b s t a n z e n d e r Zonen II - IV (Tab. 2-4) w u r d e n m i t Hilfe von G a s c h r o m a t o g r a p h i e ( G a s c h r o m a t o g r a p h P a c k a r d Mod. 824, S~ule 200 c m x 4 ram, F~illung 1% OV 1 auf C h r o m o s o r b W - A W - D M C S , T r ~ g e r g a s H e l i u m 40 m l / M i n . ,
FID; S ~ u l e n t e m p e r a t u r 130 - 240 ° C) und k o m b i n i e r t e r G a s c h r o m a t o g r a p h i e /
M a s s e n s p e k t r o m e t r i e (LK_B 5000, F a . L K B - P r o d u k t e r , B r o m m a , Schweden) i d e n t i f i z i e r t .
~o. 1
55
Die b e k a n n t e Z e r s e t z u n g d e s I m u g a n s w ~ h r e n d d e r GLC konnte d u r c h die V e r w e n d u n g von H e l i u m a l s T r a g e r g a s z u r f i c k g e d r a n g t w e r d e n ( S a u l e n t e m p e r a t u r 170 ° C). Die s t a r k p o l a r e n S u b s t a n z e n d e r Zone I (Tab. 2-4) w a r e n auch nach v e r s c h i e d e n e n H y d r o l y s e - und M e t h y l i e r u n g s v e r s u c h e n nicht g a s c h r o m a t o g r a p h i e r b a r . E R G E B N I S S E UND DISKUSSION V e r s u c h m i t B l a t t a p p l i k a t i o n von Imu~an In T a b . 2 sind die r a d i o a k t i v e n Rtickst~nde in G e r s t e und Bo d en n a c h B l a t t a p p l i k a t i o n yon I m u g a n - 14 C a u f g e z e i c h n e t . Sie sind a m h b c h s t e n in den P f l a n z e n t e i l e n und d e r o b e r s t e n B o d e n s c h i c h t und n e h m e n m i t s t e i g e n d e r B o d e n t i e f e r a s c h ab; i m S i c k e r w a s s e r f i b e r s t e i g e n s i e nie 0,001 m g / k g . In den P f l a n z e n sind die g e r i n g s t e n Rtickst~inde in den K b r n e r n zu v e r z e i c h n e n .
T a b . 2: R a d i o a k t i v e Rfickst~nde in B o d e n und G e r s t e n a c h d e r e r s t e n V e g e t a t i o n s p e r i o d e (1972) nach B l a t t a p p l i k a t i o n yon I m u g a n - 1 4 C auf G e r s t e ( m g / k g , ~ q u i v a l e n t zu I m u g a n , b e i Bo d en und P f l a n z e n b e z o g e n auf T r o e k e n ~ e w i e h t ) Gesamtrtickstand
n ic h t e x t r a hierbar
0 - 10 c m
0,184
0,049
Probe
DC auf K i e s e l g e l m i t D i c h l o r m e t h a n (2x) Zone I Zone II Zone III Zone IV Rf:0 Rf:0, 38 Rf:0, 73 Rf: 0, 94 (Imugan)
B o d en 0 ,0 1 0
0 ,1 1 6
0,007
0 ,0 0 2
20 c m
0,031
0,010
0,002
0 ,0 1 8
0,001
40,001
20 - 40 c m
0,006
0,002
<0,001
0,003
~0,001
40,001
40 - 50 cm
O, 005
O, 001
< O, 001
O, 003
~ O, 001
~ O, 001
Sickerwasser
0,001
< 0,001
(0,001
<0,001
<0,001
Wurzeln
9,828
5,195
0,778
3,100
0 ,7 5 5
Stoppeln
3,541
1,630
0 ,5 4 8
1,158
0, 205
Stroh
2,048
1,065
0, 599
0,291
0,093
Spreu
0,410
0,217
0,069
0,104
0 ,0 2 0
KSrner
0,010
(0,001
~0,010
(0,010
40,010
Unkraut
3,169
1,463
0,584
0 ,7 7 6
0,346
10
-
-
Gerste
Bereits
nach
der ersten
Boden,
Pflanzen
und
Die Metabolitenfraktion (Zone Imugan,
I) sowie
zwei
aufgetrennt.
Vegetationsperiode
Sickerwasser
weehselnde
der Bodenextrakte weitere Daneben
wurden
neben
Mengen
wurde
radioaktive
Zonen
wurde
eine Gruppe
der Ausgangssubstanz
von Umwandlungsprodukten
auf Dfinnschicht
(Zonen
Imugan
radioaktiver
gefunden.
in eine stark polare
Ill und IV), die weniger Substanzen
in
polar
Gruppe waren
naehgewiesen,
als die
56
No. 1
m i t M e t h a n o l und a n d e r e n o r g a n i s c h e n L 6 s u n g s m i t t e l n n i ch t e x t r a h i e r b a r w a r . I m Bo d en n a h m d e r A n t e i l d es I m u g a n s a m G e s a m t r f i c k s t a n d m i t s t e i g e n d e r T i e f e ab, d e r an 1 5 sl i ch en und nicht e x t r a h i e r b a r e n M e t a b o l i t e n h i n g e g e n m e i s t zu. In den P f l a n z e n w u r d e n e b e n I m u g a n e i n e s t a r k h y d r o p h i l e 1 6 s l i c h e M e t a b o l i t e n g r u p p e , e i n e u n p o l a r e r e F r a k t i o n in g e r i n g e m A n t e i l d e s G e s a m t r f i c k s t a n d s s o w i e eine n i ch t e x t r a h i e r b a r e G r u p p e gefunden. Die R a d i o a k t i v i t ~ t in den K S r n e r n w a r so n i e d r i g , da~ Imugan und U m w a n d l u n g s p r o d u k t e n i ch t g e t r e n n t b e s t i m m t w e r d e n k o n n t e n . Die R a d i o a k t i v i t ~ t im S i c k e r w a s s e r b e s t a n d aus s t a r k p o l a r e n S u b s t a n z e n n e b e n w en i g I m u g a n und S p u r e n e i n e r u n p o l a r e r e n S u b s t a n z .
T a b . 3: R a d i o a k t i v e Rfickst~nde in B o d e n und K a r t o f f e l n n a c h d e r z w e i t e n V e g e t a t i o n s p e r i o d e (1973 ), nach B l a t t a p p l i k a t i o n von I m u g a n - 14 C auf G e r s t e 1972 ( m g / k g , ~ q u i v a l e n t zu I m u g a n , b e i Boden, W u r z e l n , K r a u t und U n k r a u t b e z o ~ e n auf T r o c k e n ~ e w i c h t )
Probe
Ge s a m t rfickstand
nicht e x t r a hierbar
DC auf K i e s e l ~ e l m i t D i c h l o r m e t h a n (2x) Zone I Zone II Zone III Zone IV Rf: 0 Rf: 0, 38 Rf: 0, 73 Rf: 0, 94 (Imugan)
B o d en 0 - 10 c m
0,099
0,061
0,004
0,029
0,004
0,001
10 - 20 c m
0,049
0,029
0,004
0,003
0,011
0 ,0 0 2
20 - 40 c m
0,011
0,008
(0,001
0,001
0 ,0 0 2
~0,001
40 - 50 c m
0,024
0,017
0,001
0,002
0,004
< 0,001
S i c k e r w a s s e r <0,001
(0,001
0,001
<0,001
<0,001
-
Kartoffeln Wurzeln
0, 162
0,070
Schalen
0,011
0,007
Kartoffeln, geschalt
0, 002
0,001
Kraut
0,192
0,119
Unkraut
0, 185
0,059
n i ch t e i n z e l n b e s t i m m b a r
In den b e i d e n f o l g e n d e n V e g e t a t i o n s p e r i o d e n (Tab. 3-4) z e i g t e s i c h , i m V e r g l e i c h zu m e r s t e n J a h r , e i n e d e u t l i c h e A b n a h m e d e r R a d i o a k t i v i t ~ t in d e r o b e r s t e n B o d e n s c h i c h t und e i n e l e i c h t e Zunahrne in t i e f e r e n S c h i c h t e n . D e r A n t e i l an I m u g a n i m B o d e n n a h m i m V e r g l e i c h zu m V o r j a h r ab, d e r an nicht e x t r a h i e r b a r e n Rfickst~nden h i n g e g e n zu.
Zto. i
57
T a b . 4: R a d i o a k t i v e Rfickst~nde in B o d e n und G e r s t e n a c h d e r d r i t t e n V e g e t a t i o n s p e r i o d e (1974), n a c h B l a t t a p p l i k a t i o n von I m u g a n - 1 4 C auf G e r s t e 1972 ( m g / k g , ~ q u i v a l e n t zu I m u g an , bei P f l a n z e n und B o d e n b e z o g e n auf T r o c k e n ~ e w i c h t )
Gesamtrtickstand
n ie h t e x t r a hierbar
0 - 10 cm
0,073
0,056
0,003
0,011
0 ,0 0 2
0,001
10 - 20 e m
0,030
0,026
0,001
0,003
40,001
(0,001
20 - 40 cm
0,011
0,009
(0,001
0,001
( 0,001
( 0,001
40 - 50 c m
0,013
0,010
0,001
0,001
0,001
(0,001
Sickerwasser (0,001
(0,001
< 0,001
(0,001
(0,001
Probe
DC auf K i e s e l g e l m i t D i e h l o r m e t h a n (2x) Zone I Zone II Zone III Zone IV Rf: 0 Rf: 0, 38 Rf: 0, 73 Rf: 0, 94 (Imugan)
B o d en
-
Gerste Wurzeln
0,092
0,059
Stoppeln
0, 035
0, 019
Stroh
0,028
0,013
S p reu
0,081
0,030
K6rner
0,017
0,007
Unkraut
0,050
0,033
n i ch t e i n z e l n b e s t i m m b a r
E i n e B i l a n z m e s s u n g nach d r e i V e r s u e h s j a h r e n e r g a b , daft i n s g e s a m t 45% d e r a p p l i z i e r t e n R a d i o a k t i v i t ~ t noch i m B o d e n v o r h a n d e n w a r . Die i m e r s t e n J a h r d u r c h E r n t e d e r P f l a n z e n e n t n o m m e n e Menge w a r 3, 4%, i m z w e i t e n und d r i t t e n J a h r je 0, 1%. D u r c h das S i c k e r w a s s e r w u r d e n w ~ h r e n d d r e i W a c h s t u m s p e r i o d e n n u r 1, 6% aus d em B o d e n a u s g e w a s e h e n . D e r n i ch t w i e d e r g e f u n d e n e A n t e i l yon f a s t 50% d e r a p p l i z i e r t e n R a d i o a k t i v i t ~ t i st a l s o d u r c h V e r d a m p tung - e n t w e d e r von I m u g a n o d e r von flfiehtigen A b b a u p r o d u k t e n - an die A t m o s p h e r e a b g e g e b e n worden. V e r s u c h m i t B o d e n a p p l i k a t i o n von I m u g a n In d e m P a r a l l e l v e r s u c h ,
in d e m I m u g a n n u r auf den Bo d en g e s p r t i h t w u r d e und in d e m i m
e r s t e n J a h r k e i n e P f l a n z e n a n g e b a u t w u r d e n , w u r d e n ~hnliche E r g e b n i s s e e r h a l t e n wie in d e m V e r s u e h m i t d e m S y s t e m P f l a n z e / B o d e n . H a u p t u n t e r s e h i e d e w a r e n die e t w a s h b h e r e n Rfiekst~nde in d e r o b e r s t e n B o d e n s c h i e h t und e i n e g e r i n g e r e V e r t e i l u n g in t i e f e r l i e g e n d e Sehichten, a l s o ein " s t e i l e r e s B o d e n p r o f i l " (Abb. 1), das auf eine a k t i v e M i t w i r k u n g d e r P f l a n z e n b e i R t i c k s t a n d s e r n i e d r i g u n g und T r a n s p o r t d e r R a d i o a k t i v i t ~ t in t i e f e r e B o d e n s e h i e h t e n h i n d e u t e t .
58
lqo. 1
Konzentration (mglkg Boden]
0~2
- -
f I
I
J
0,1
Btottapplikation (Gerste) Bodenapplikotion ohne Pflonzen
Off
Abb. 1
,m,,
lIB
m
~
I
I
I
I
10
20
30
40
~
50 Tiefe
(cm)
V e r t e i l u n g d e r r a d i o a k t i v e n R f i c k s t ~ d e i m B o d e n 3 Monate nach A p p l i k a t i o n yon I m u g a n - 1 4 C auf G e r s t e n p f l a n z e n o d e r Bo d en
I d e n t i f i z i e r u n $ yon U m w a n d l u n ~ s p r o d u k t e n In den v e r e i n i g t e n B o d e n e x t r a k t e n w u r d e die r a d i o a k t i v e D f i n n s c h i c h t z o n e III (Tab. 2-4) d u r c h dfinnschichtchromatographische,
g a s c h r o m a t o g r a p h i s c h e und m a s s e n s p e k t r o m e t r i s c h e
Ver-
g l e i c h e m i t a u t h e n t i s c h e n P r o b e n a l s 3, 4 - D i c h l o r a n i l i n , die Zone IV a l s 3, 3" 4, 4' - T e t r a e h l o r a z o b e n z o l i d e n t i f i z i e r t (Abb. 2). D e r m i k r o b i e l l e Abbau yon I m u g a n zu 3, 4 - D i c h l o r a n i l i n w u r d e a u c h b e i e i n e m K o m p o s t i e r u n g s v e r s u c h gefunden 4. 3, 3 ' , 4, 4' - T e t r a e h l o r a z o b e n z o l i s t a l s F o l g e p r o d u k t d es 3, 4 - D i c h l o r a n i l i n s a n z u s e h e n 5 " 7 ° Obwohl d e r A n t e i l b e i d e r S u b s t a n z e n a m G e s a m t r f i c k s t a n d in d e r z w e i t e n V e g e t a t i o n s p e r i o d e g e g e n f i b e r d e r e r s t e n z u n i m m t , n i m m t e r in d e r d r i t t e n w i e d e r ab z u g u n s t e n d e r nicht e x t r a h i e r b a r e n Rfickst~nde. D af d i e s e z . T . F o l g e p r o d u k t e des 3, 4 - D i c h l o r a n i l i n s sind, w i r d d a r a u s d e u t l i c h , d a f auch n a c h A p p l i k a t i o n yon 3 , 4 - D i c h l o r a n i l i n 8 o d e r p - C h l o r a n i l i n 7 hohe A n t e i l e n i c h t e x t r a h i e r b a r e r
R(ickst~nde in P f l a n -
zen und B o d e n e n t s t e h e n . M e n g e n m ~ f i g g e s e h e n , s t e l l e n 3, 4 - D i c h l o r a n i l i n und 3, 3 ' , 4, 4' T e t r a c h l o r a z o b e n z o l k e i n e s i g n i f i k a n t e n R(ickst~inde n a c h I m u g a n a n w e n d u n g i m B o d e n d a r ; auch die 16sliche p o l a r e M e t a b o l i t e n g r u p p e (Zone I, T a b . 2-4), die n i c h t i d e n t i f i z i e r t w e r d e n konnte, i st q u a n t i t a t i v k a u m von B e d e u t u n g . A l s s i g n i f i k a n t e Rfickst~nde sind neben I m u g a n s e l b s t n u r die n i c h t e x t r a h i e r b a r e n R(ickst~nde a n z u s e h e n .
Zur C h a r a k t e r i s i e r u n g d i e s e r Substanzen
w u r d e d e r m i t M e t h a n o l e x t r a h i e r t e B o d e n m i t 10%igem w ~ i f r i g e m A m m o n i a k n a c h e x t r a h i e r t . 10 - 15% d e r Rfickst~i~de g i n g e n in L b s u n g , k o nn t en a b e t au s d e r w ~ f r i g e n L b s u n g m i t o r g a n i s c h e n L 6 s u n g s m i t t e l n n i c h t a u s g e s c h f i t t e l t w e r d e n . D i e s s p r i e h t daffir, daft es s i c h u m gut w a s s e r l 6 s l i c h e Substanzen handelt.
No. 1
59
In P f l a n z e n konnte w e d e r die h y d r o p h i l e 15sliche M e t a b o l i t e n g r u p p e noch die u n p o l a r e r e Gruppe i d e n t i f i z i e r t w e r d e n . W e d e r 3, 4 - D i c h l o r a n i l i n noch 3, 3 ' , 4, 4' - T e t r a c h l o r a z o b e n z o l w u r d e n n a c h g e w i e s e n . Als s i g n i f i k a n t e Riickst~nde k 6 n n e n I m u g a n , n i c h t e x t r a h i e r b a r e Riickstgnde und e v e n t u e l l h y d r o p h i l e 15sliche M e t a b o l i t e n a n g e s e h e n w e r d e n . U b e r die N a t u r und t o x i k o l o g i s c h e B e d e u t u n g s o l c h e r l e s t g e b u n d e n e r Riickst~inde in P f l a n z e n , die auch fiir a n d e r e P e s t i z i d e b e o b a c h t e t w u r d e n 9-10, i s t b i s h e r wenig b e k a n n t .
CL
CL
Cl
NH-~H-NHCCL 3
>
Cl
--NH2
0
I mugan
3,4 Oichloranilin
,L CL
CL
3,31h,4'--Tetrac hlo r azobenzo I Abb. 2 U m w a n d l u n g von I m u g a n i m Boden
60
No. 1
LITERATUR 1.
CX-V. Mitteilung: P . Moza, L. K i l z e r , I. W e i s g e r b e r , and W. Klein, Bull. E n v i r o n . Contam. T o x i c o l . , e i n g e r e i c h t .
2.
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3.
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4.
W. Miiller, H. R o h l e d e r , W. Klein und F . Korte, M o d e l l s t u d i e zur A b f a l l b e s e i t i g u n g . V e r h a l t e n r e p r ~ i s e n t a t i v e r x e n o b i o t i s e h e r Substanzen bei d e r M i i l l k o m p o s t i e r u n g . G e s e l l s c h a f t fiir S t r a h l e n - und Umweltforschung mbH, G S F - B e r i c h t 6 104 (1974).
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