Beiträge zur ökologischen chemie XXIII

Tetrahedron Letters

No.46,

pp. W’jg-4061,

BEITRAGE Syntheee eines D. Bieniek

Dieldrinmetaboliten

Dieldrin

Verfolgung Zunachst

welche

waren,

deren Synthese

des weiteren entwickelten

Abbaus

Das Keton I, welches

Bei der Bestrahlung

im Hinblick interessant

3)

in UK for publication

3)

et al.

Sie isolierten

durch Oxydation

2 September 1969)

die l&ngere

erstmals,

Zeit mit

den Abbau von

und identifizierten

auf die tozikologische

Untersuchung

eine Reihe sowie

zur

ist. Metaboliten

entstehen in quantitativer

von I in Azeton

wurden,

Bei der Photoisomerisierung

mit dem Metaboliten

Reaktion

1)

Birlinghoven

aus Bbden isoliert

nachzuweisen.

verlguft.

ale Sensibilisator

al . 4, m . glatter

S&log

wir eine Synthese Wr Matsumuras

die mit 500/oiger Ausbeute mit Azeton

Chemie,

gelang es Matsumura

durch Mikroorganismen

von Metaboliten,

xx111

durch Photoisomerieierung

in Germany 26 August 1969; received

behandelt

CHEMIE

in Great Britain.

und F. Korte

Mit Mikroorganismenst&nmen, Aldrin-Dieldrin

printed

Pergamon Press.

ZUR OKOL~GISCREN

Institut Wr 6kologische

(Aeceived

1969.

des Alkohols

verbrtickte

identisch

II),

ist,

Produkte.

wurde nach Bird

IV hergestellt.

entstanden in quantitativer

4059

Struktur

von Cyclodieninsektiziden

Ausbeute

G von Matsumura

F (bier

Ausbeute

im Verhaltnis

1

: 1

et

No.46

4060

die isomeren

Ketone II und III. Die Trennung

Hexan 1

: 1 auf Kieselgel.

In der folgenden

lytische

Daten der beiden Isomeren

Tabelle

zusammengefagt

KETON Fp.

’

C3-H

Entsprechend

der beiden Isomere unterschiede Strukturen

KETON

wie oben angegeben

erlaubten

1755 cm -1

zur sicheren

Strukturaufklgrung

zur Bestrahlung

zu den verbrtickten

C2-H

der Metaboliten

C12H6C160

ergeben

Nach unserer

Metaboliten

Reaktion

ein Vergleich

der F

mit dem AIkohol

IV

+J5%w c’6

VI

V

mit einem Varian

23O’C.

die

notwendig.

c’6

IV

IonenqueIle

, ++

V und VI.

c’6

++ Die Massenspektren

IntensitPts-

II und III mit dem Metaboliten

&$J$ +Aufgenommen

die Massenspektren’

Kenntnis ware

des Ketons I ftlhrt die entsprechende

Isomeren

mit IR- und MS-spektros-

es uns erst die Kernresonanzspektren

Daten der Isomeren

dieses

4,71 ppm

376 und stimmen bis auf geringftigige

zuzuordnen.

und spektroskopischen

HI

0,45

der Bruttoformel

Deshalb

und ana-

243 - 245’C

5.02 ppm

das Molekulargewicht

Uberein.

analytiechen

Analog

II

et al. fUhrten die Strukturaufklgrung

kopie durch.

mit Benzd-

:

1760 cm -1

= o

NMR (CDC13)

Matsumura

sind einige spektroskopische

0, 51

(Benzol/Si02)

IR(CHC13)

s&ulenchromatographisch

210 - 212Oc

(aus Hexan)

Rf-Wert

erfolgte

A 60 Gergt,

60 MHz und TMS = 0 als innerem

wurden mit einem Massenspektrometer aufgenommen.

Atlas

Standard

CH4 DirekteinlaB

105OC.

No.46

4061

Die Oxydation der A&ohole V und VI mit Chromtrioxid entsprechenden

in Eieeesig

liefert

ebenfalls

die

Ketone II und III.

Literatur

1.

H. Itokawa,

A. Schallah,

XXII. Mittlg. (eingereicht

I. Weiegerber.

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W. Klein u. F. Korte

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