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Über die umsetzung von aziridin mit derivaten der quadratsäure.
Tetrahedron Letters N0.47, pp. 4115-4116, 1969.
Pergamon Press.
Printed in Great Britain.
UBER DIE U~ETZUNG VAN AZIRIDIN MIT DERIVATEN DER QUADRATSAURE.
W. Ried Institut
fur
und A.H.
Organische
Schmidt
Chemie
(Received in Germany1 September 1969; received In unseren Derivaten die
letzten des
Mitteilungen auf
reagieren
dem Molverhtiltnis
der
bzw.
estern
Aziridin
das
“Aziridid”
zen
(A).
der
(Molverhaltnis
(2))
sondern
gelb
-
4 September 1969)
iiber die Umsetzung von I) 2) . Es lag nahe,
Quadratsaure
auszudehnen.
und sekundiiren
Aminen
im Sinne
Aminolyse
Bei
1:2) bis
wir
Aziridin
primaren
Reaktionspartner 3) 4). zu den Diamiden
Ualbamiden mit
mit
Frankfurt/M.
in UK for publioation
mit
Abkommlinge
Quadratsaureester
Universitlt
berichteten
Phenylcyclobutendions
Untersuchungen
der
in
der
einer
Umsetzung
THF erhielten
rotorange
geflrbte,
-
je
nach
zu den
von
Quadratslure-
wir
jedoch
polymere
nicht Substan-
POLYMERE (*I RO
i(G)
OR +
2H
0R Gil (la) (lb) -
Bie
zeichnen
R : C,H, R : C,H,
sich
durch
Solventien
sowie
an die
G.Manecke
von
durch
geringe hohe
Loslichkeit
thermische
und J.Gauger
gefundenen
4115
in
Stabilitgt
den gewohnlichen aus
“polaren
organischen
und erinnern Superpolyamide”
hierin 5).
4116
No.47
Wie die bisherigen Untersuchungen zeigen, unterscheiden sie sich jedoch etrukturell von diesen. Die Darstellung des Azirididea (1) gelang une durch Umsetzung von Quadratsluredichlorid mit Aziridin. Verbindung (I) flilltnach zweimaligem Umkristallieieren aus THF in Form langer, farbloser Kristallnadeln an. Die Kristalle sind nur in sehr reinem Zustand haltbar; in unreiner Form verfarben aie sich rasch und verlieren ihre Ltielichkeitin THF. Der Strukturbeweis fur dae Aziridid (2) konnte eowohl auf epektroakopiechem 6) ala such auf chemiechem Wege erbracht werden. Die Umeetzung mit Halogenwasserstoffa&iurenHK fuhrt zur Gffnung der beiden Aziridinringe, ohne daB jedoch das Cyclobutendionsyatem eine VerPnderung erfghrt.
(2) + HX
4
(51) X:CI (5b)
X:Br
Literatur und Anmerkungen.
I) W.Ried und A.H.Schmidt, Tetrahedron Letters, 1969, 29, 2435. 2) W.Ried und A.H.Schmidt, Tetrahedron Letters, 1969 (im Druck). 3) G.Maahs und P.Hegenberg, Angew.Chemie, 2, 927 (1966). 4) J.E.Thorpe, J.Chem.Soc. (B), 1968, 435. 5) J.Gauger und G.Man.ecke,Auf dem "Makromolekularen Kolloquium" vom 27.2. his 1.3.1969 in Freiburg/Br; durch Angew.Chemie 8l, 334 (1969).
6) Elementaranalyse (berechnet): C: 58,40 (58,53), H: 4,80 (4,91),
N: 16,92
(17,07)
Im Ill-Spektrumtreten keine MI-Absorptionsbanden auf; 1800 cm-l und 1740 cm-i C=O des Vierringea und 1600-1560 (broad) C=C (7). Das NMB-Spektrum (CDC13, 60 MHz) zeigt eine einzige Absorption bei
2,_5PP~ (8).
Pergamon Press.
Printed in Great Britain.
UBER DIE U~ETZUNG VAN AZIRIDIN MIT DERIVATEN DER QUADRATSAURE.
W. Ried Institut
fur
und A.H.
Organische
Schmidt
Chemie
(Received in Germany1 September 1969; received In unseren Derivaten die
letzten des
Mitteilungen auf
reagieren
dem Molverhtiltnis
der
bzw.
estern
Aziridin
das
“Aziridid”
zen
(A).
der
(Molverhaltnis
(2))
sondern
gelb
-
4 September 1969)
iiber die Umsetzung von I) 2) . Es lag nahe,
Quadratsaure
auszudehnen.
und sekundiiren
Aminen
im Sinne
Aminolyse
Bei
1:2) bis
wir
Aziridin
primaren
Reaktionspartner 3) 4). zu den Diamiden
Ualbamiden mit
mit
Frankfurt/M.
in UK for publioation
mit
Abkommlinge
Quadratsaureester
Universitlt
berichteten
Phenylcyclobutendions
Untersuchungen
der
in
der
einer
Umsetzung
THF erhielten
rotorange
geflrbte,
-
je
nach
zu den
von
Quadratslure-
wir
jedoch
polymere
nicht Substan-
POLYMERE (*I RO
i(G)
OR +
2H
0R Gil (la) (lb) -
Bie
zeichnen
R : C,H, R : C,H,
sich
durch
Solventien
sowie
an die
G.Manecke
von
durch
geringe hohe
Loslichkeit
thermische
und J.Gauger
gefundenen
4115
in
Stabilitgt
den gewohnlichen aus
“polaren
organischen
und erinnern Superpolyamide”
hierin 5).
4116
No.47
Wie die bisherigen Untersuchungen zeigen, unterscheiden sie sich jedoch etrukturell von diesen. Die Darstellung des Azirididea (1) gelang une durch Umsetzung von Quadratsluredichlorid mit Aziridin. Verbindung (I) flilltnach zweimaligem Umkristallieieren aus THF in Form langer, farbloser Kristallnadeln an. Die Kristalle sind nur in sehr reinem Zustand haltbar; in unreiner Form verfarben aie sich rasch und verlieren ihre Ltielichkeitin THF. Der Strukturbeweis fur dae Aziridid (2) konnte eowohl auf epektroakopiechem 6) ala such auf chemiechem Wege erbracht werden. Die Umeetzung mit Halogenwasserstoffa&iurenHK fuhrt zur Gffnung der beiden Aziridinringe, ohne daB jedoch das Cyclobutendionsyatem eine VerPnderung erfghrt.
(2) + HX
4
(51) X:CI (5b)
X:Br
Literatur und Anmerkungen.
I) W.Ried und A.H.Schmidt, Tetrahedron Letters, 1969, 29, 2435. 2) W.Ried und A.H.Schmidt, Tetrahedron Letters, 1969 (im Druck). 3) G.Maahs und P.Hegenberg, Angew.Chemie, 2, 927 (1966). 4) J.E.Thorpe, J.Chem.Soc. (B), 1968, 435. 5) J.Gauger und G.Man.ecke,Auf dem "Makromolekularen Kolloquium" vom 27.2. his 1.3.1969 in Freiburg/Br; durch Angew.Chemie 8l, 334 (1969).
6) Elementaranalyse (berechnet): C: 58,40 (58,53), H: 4,80 (4,91),
N: 16,92
(17,07)
Im Ill-Spektrumtreten keine MI-Absorptionsbanden auf; 1800 cm-l und 1740 cm-i C=O des Vierringea und 1600-1560 (broad) C=C (7). Das NMB-Spektrum (CDC13, 60 MHz) zeigt eine einzige Absorption bei
2,_5PP~ (8).