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Über die umsetzung von bis(tetracarbonylcobalt)quecksilber mit imidazol
Journal o/Organometdlic S-4,
Chemistry
Elscvicr
Sequoia
Printed
in The Nefhcrlands
479
Lausnne
iiBER DIE UMSETZUNG SILBER MIT IMIDAZOL
VON
BIS(TETRACARBONYLCOBALT)QUECK-
F. SEEL UND J. RODRIAN Institut/iir Anorgunische Chemie der Uniwrsiti
des Saarlandes. Saarbriicken (Deutscbkotd)
(Eingegangen den 12. Dezember1968)
SUMMARY Bis(tetracarbonylcobalt)mercury has been found to react with melted imidazole at 130” to give imidazolecobaIt(I1) bis[tetracarbonylcobaltate(-I)], [Co(N,C,which changes its colour in the imidazole melt reversibly from I&),] CWW4129 pink to blue between 70 and 140°. This thermochromism may be explained by a change of the coordination number of the cobalt ion surrounded by imidazole (X =6 resp. 4). At 200” the primary product is converted into diimidazolylcobalt, Co(N&H& ZUSAMMENFASSUNG Die Umsetzung von Bis(tetracarbonylcobalt)quecksilber mit geschmolzenem Imidazol ergibt bei 130” zungchst Imidazolcobalt(II)-bis[tetracarbonylcobaltat(-I)], CWN&H&I CCoW>& d as zwischen 70 und 140° in der Imidazolschmelze reversibel seine Farbe von rosarot nach blau Bndert. Diese Thermochromie kann durch einen Wechsel der Koordinationszahl des Cobalt(II)-Ions erklgrt werden (X = 6 bzw. 4). Aus dem Primgrprodukt entsteht bei 200° blaues Diimidazolylcobalt, Co(N&H& 1.EINLElTUNG
Bisher ist nur die Komplexbildung des Cobalt(II)-Ions mit Imidazol, Methylimidazol und Histamin in wHssriger Liisung untersucht worden1-5_ Die gefundenen Bildungskonstanten lassen auf eine geringe Stabilitgit der Komplexe schliessen. Im Hinblick auf das Interesse, das die Cobalt-Imidazol-Chemie im Zusammenhang mit Vitamin B12 beantsprucht, iiberrascht es, dass das einfachste Cobaltderivat des Imidazols bisher noch nicht dargestellt worden ist. Nach der erfolgreichen Synthese des Diimidazolyleisens aus Ferrocen und Imida.zo16 lag es nahe, die entsprechende Cobaltverbindung, das Diimidazolylcobalt, Co(N&H&, auf ghnliche Weise herzustellen. 2. PRAPARATIVCHEMISCHE UNTERSUCHUNGEN Als Ausgangsverbindung ftir die Darstellung des Cobaltderivates des Imidazols bot sich Bis(tetracarbonylcobalt)quecksilber, Hg[Co(CO)&, an, welches im .T.Orgonometal.
Chem., 16
(1969)479-484
484
F. SEEL, J. RODRIAN
LITERATUR 1 J. SCHUBERT, J. Amer. Chetn. Sot.. 76 (1954) 3442. Z N. C. LI, J. M. WHITE UND E. DOODY, J. Amer. Chem. Sot., 76 (1954) 6219. 3 J. T. EDSALL, G. FEUENFELD, D. S. G~~D&~AN UND F. R. N. GURD, J. Amer. C/tent. Sot., 76 (1954) 3054. 4 N. C. Lr, TING Lr CHU, C. T. Fum UND J. h4. WHITE, J. Amer. C1m.m Sot., 77 (1955) 859. 5 B. L. MICKEL UND A. C. ANDREW& J. Amer. Chem. Sot., 77 (1955) 5291. 6 F. SEEL IJND V. SPERBER, Attgew. Chem., 80 (1968) 38. 7 W. HIEBER UND R. BRN, C/rem. Ber., 90 (1957) 1259. 8 F. A. COI-~ON IJND G. WILKINSON, Advanced Inorganic Chemistry, Interscience, New York, 1962, S. 725; Anorganisck Chemie, Verlag Chemie, Weinheim/Bergstrasse, 1967, S. 814. 9 H. L. SCHL&FERUND G. GLIEMANN, EinfZrung in die Ligandettfeldrileorie. Akademische Verlagsgesellschaft. Frankfurt/M., 1967, S. 91. 10 F. A. COTTON, D. M. L. GOODGAME UND M. G~DGAME, J. Amer. Chem. Sot., 83 (1961) 4690. 11 R. TSUCHIDA UND M. KOBAYASKI, &II. C%enz. Sot. Jap., 13 (1938) 47. I Z J. P. JFSSON,S. TROHMENKOUND D. R. EATON, J. Amer. Cltetn. Sot.. 89 (1967) 3 148. 13 W. HIE~ER UND V_ TELLER.2. Anorg. Al/g. Chetn., 249 (1942) 43.
J. Organometal.
Chem., 16 (1969) 479-484
Chemistry
Elscvicr
Sequoia
Printed
in The Nefhcrlands
479
Lausnne
iiBER DIE UMSETZUNG SILBER MIT IMIDAZOL
VON
BIS(TETRACARBONYLCOBALT)QUECK-
F. SEEL UND J. RODRIAN Institut/iir Anorgunische Chemie der Uniwrsiti
des Saarlandes. Saarbriicken (Deutscbkotd)
(Eingegangen den 12. Dezember1968)
SUMMARY Bis(tetracarbonylcobalt)mercury has been found to react with melted imidazole at 130” to give imidazolecobaIt(I1) bis[tetracarbonylcobaltate(-I)], [Co(N,C,which changes its colour in the imidazole melt reversibly from I&),] CWW4129 pink to blue between 70 and 140°. This thermochromism may be explained by a change of the coordination number of the cobalt ion surrounded by imidazole (X =6 resp. 4). At 200” the primary product is converted into diimidazolylcobalt, Co(N&H& ZUSAMMENFASSUNG Die Umsetzung von Bis(tetracarbonylcobalt)quecksilber mit geschmolzenem Imidazol ergibt bei 130” zungchst Imidazolcobalt(II)-bis[tetracarbonylcobaltat(-I)], CWN&H&I CCoW>& d as zwischen 70 und 140° in der Imidazolschmelze reversibel seine Farbe von rosarot nach blau Bndert. Diese Thermochromie kann durch einen Wechsel der Koordinationszahl des Cobalt(II)-Ions erklgrt werden (X = 6 bzw. 4). Aus dem Primgrprodukt entsteht bei 200° blaues Diimidazolylcobalt, Co(N&H& 1.EINLElTUNG
Bisher ist nur die Komplexbildung des Cobalt(II)-Ions mit Imidazol, Methylimidazol und Histamin in wHssriger Liisung untersucht worden1-5_ Die gefundenen Bildungskonstanten lassen auf eine geringe Stabilitgit der Komplexe schliessen. Im Hinblick auf das Interesse, das die Cobalt-Imidazol-Chemie im Zusammenhang mit Vitamin B12 beantsprucht, iiberrascht es, dass das einfachste Cobaltderivat des Imidazols bisher noch nicht dargestellt worden ist. Nach der erfolgreichen Synthese des Diimidazolyleisens aus Ferrocen und Imida.zo16 lag es nahe, die entsprechende Cobaltverbindung, das Diimidazolylcobalt, Co(N&H&, auf ghnliche Weise herzustellen. 2. PRAPARATIVCHEMISCHE UNTERSUCHUNGEN Als Ausgangsverbindung ftir die Darstellung des Cobaltderivates des Imidazols bot sich Bis(tetracarbonylcobalt)quecksilber, Hg[Co(CO)&, an, welches im .T.Orgonometal.
Chem., 16
(1969)479-484
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F. SEEL, J. RODRIAN
LITERATUR 1 J. SCHUBERT, J. Amer. Chetn. Sot.. 76 (1954) 3442. Z N. C. LI, J. M. WHITE UND E. DOODY, J. Amer. Chem. Sot., 76 (1954) 6219. 3 J. T. EDSALL, G. FEUENFELD, D. S. G~~D&~AN UND F. R. N. GURD, J. Amer. C/tent. Sot., 76 (1954) 3054. 4 N. C. Lr, TING Lr CHU, C. T. Fum UND J. h4. WHITE, J. Amer. C1m.m Sot., 77 (1955) 859. 5 B. L. MICKEL UND A. C. ANDREW& J. Amer. Chem. Sot., 77 (1955) 5291. 6 F. SEEL IJND V. SPERBER, Attgew. Chem., 80 (1968) 38. 7 W. HIEBER UND R. BRN, C/rem. Ber., 90 (1957) 1259. 8 F. A. COI-~ON IJND G. WILKINSON, Advanced Inorganic Chemistry, Interscience, New York, 1962, S. 725; Anorganisck Chemie, Verlag Chemie, Weinheim/Bergstrasse, 1967, S. 814. 9 H. L. SCHL&FERUND G. GLIEMANN, EinfZrung in die Ligandettfeldrileorie. Akademische Verlagsgesellschaft. Frankfurt/M., 1967, S. 91. 10 F. A. COTTON, D. M. L. GOODGAME UND M. G~DGAME, J. Amer. Chem. Sot., 83 (1961) 4690. 11 R. TSUCHIDA UND M. KOBAYASKI, &II. C%enz. Sot. Jap., 13 (1938) 47. I Z J. P. JFSSON,S. TROHMENKOUND D. R. EATON, J. Amer. Cltetn. Sot.. 89 (1967) 3 148. 13 W. HIE~ER UND V_ TELLER.2. Anorg. Al/g. Chetn., 249 (1942) 43.
J. Organometal.
Chem., 16 (1969) 479-484