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Étude du dosage turbidimétrique du baryum
ANALYTICA
58
EIY.JDE
DU
DOSAGE
CHIHICA
VOL. 15 (1956)
ACTA
TURBIDIMETRIQUE
DU
BARYUM
pnr MARGUERITE
GRAT-CAl3ANAC.Z
Au tours d’une &ucle sur les ferrocyanures de bnryum, nous avons BtQ amentSe & dcZfinir les conditions dans lcsquclles il convenait de se placer pour effcctuer le dosage du baryum par turbidimdtric de son sulfate, cn stabilisant sa suspension par un colloi’de protecteur. Dans sa th&se de Pharmacie, Mile LIANDIER*, avait envisa& lc probl0me du dosage de l’ion S04-z par n&ph4lom&rie dans le but de rcchercher quelques applications analytiques pratiqtres, de ccrtaincs substances tcnsio-activcs, en Ctudinnt seulement le point air fa cow-be ne se s&pare pas de la ligne droite, Notre point de vue cst tout B fait different: nous abordons le probkne gfnkal de la turbidim&trie B propos do nos dosages de l’ion Ba+2 et nous dtudions la courbe obtcnue. II s’agissait pour nous dc ddterminer quels 6taient r. Le meillcur colloi’cle protecteur. 2. La longueur d’onde pour lacluclle la sensibilit4 est maximum, pour une m8me densite optique. 3. La quantit8 maximum de baryum sur laquellc pouvait 4tre effedtu@ le dosage. I.cS d&xm~~inntions ont &t faitcs, h 1”nide cl’un plmtocolorim&rc, sur les suspensions obtcnucs par prdcipitation B I’cktt ric sulfate ct dans un volume constant cfc ra ml de quantitds cormucs de bitryl!m. r&i2titrc tic la solutian dc bnryum utiiis6e &t&t clc x mg/mI; cciul clc In solution prctrcipitilnte de suifirtc de sodium, clc 20 mg/ml.
Nous nous sommcs inspir& cl’unc dtuclc sur lc dosage colorimdtriquc du mngndsium par I0 jnunc thiarolc, qui avait incliquJ quc la gdlatine h o.r”A, clonnait clu mcillcurs rdsultats quc l’amidon, l’il&lr-njiCIr ct divers tldtcrgcnts. Bicn quo la gdlatinc nc constttuc pns le mciltcur colloldc protcctcur, comme nous Ic vcrrons par In suite, elk nous a cepcndant ctotttd clcs r&&tats ncttcmcnt mains clbfirvorablcs quo ceux cnrcgistr&s nvcc un d6tcrgcnt tat quo Xc tccpol. La courbc D rlc la Fig, 2 &ablie nvcc ce dbtcrgcnt, clans lcs m&mcs conditions qu’avec la g&lntinc, inciiquo bion quo pour unc m&me densitcS aptiquc, la scnsibilitd cst maximum nvec cctto dcmibrc. Pour fixer la concentration optimum clc notrc stnbitisatcur, nous avons 6tudid sa dour pour cles solutions S 0.05, 0.1, 0.2 ct 0.5 O?, do gtchtinc. 1-a solution h o.o5OA, t&s faibte stabilisation, ccllc B 0.2 ou ccllc B o.5o/o nc dome pas clc meillcurs rfsuttats qur ccllc h 0. xo/;,: notre choix s’ost done fix& h cctte ctcrniizre solution dc gdlatinc h 0. I %,. I_-l 1,. L1A1VDIBH, Thbsc dc Phirmncic?, Toulnusc, 1955,
VOL.
15
(1956)
DOSAGE
TURBIDIMfiTRIQUE
DU
BARYUM
59
Nous avons constat& qu’il dtait nkessawe d’agitcr Bncrgiquemcnt avant la mcsurc et de l’cffectucr rapidemcnt. En cffct, si lcs lectures sont identlqucs lorsqu’clles sont faitcs imm&liatement ou aprks une nttcntc maximum dc I minute, B cause de la pr&encc du stabilisateur, il n’en est plus de mCme si nous attcndons S minutes, et nous obscrvons unc l&g&c baissc dans la graduation, baissc qui s’accroit au fur ct B mcsurc quc lc tcmps d’attcnte augmcntc. En opdrant rapidcmcnt lcs rCsultats sont rcproductiblcs ct la m&t.hodc prdscntc une M&t& satisfaisantc. InfZuotce
de la longtceur
d’onde
dtc coiorir,r&re
szw In sensrbtlrtti
Xous avons cffectue trois sCrics dc d&tcrminations. la prcmi&rc cn lumikc blanchc. lcs dcux autrcs vcrs lcs r&ions cxtrcmcs du spcctre soit h dcs longueurs d’ondc moycnnc tic 4950 et 7000 A. Pour chaquc sdric nous avons cffcctud les mcsurch sur dcs quantitds connucs ct crolssantcs dc baryum, ct nous donnons ci-dcssous, lc tableau tics \*alcurs quc nous avons enrcgistrdcs.
0.5 0.6 0.7
0.8 0.9 I .o 1.5 2.0 2.5
3.0 3.5
‘).O 4.5
5.0 5-S
0.0 G.5
~'"00 10.0 20.0
0.0
0.0
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0.60
0.40
10.0
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O.Ol_=j
1 ..)O 1.20
10
3.00 4.40 5.50 0 80 7 7o 8.80 10.00 11.00
17.00 22.30 r8.00 34.00 3Y.00 43.00 47.20 sr 60 55*3o 60.50 03.00
63.50 63 55 03.60 63.60
0.02.)
0.032 0 040 0.048 o.og> 0 063
0.072 0.078 0.120 0.150 0.200
0.234 o 275 0.312 0.350 o 39r 0.427 o 470 0.~10
0.53s o 540 0.553 0.553
I I
3.00 3.80
3.50 .I.ov 4 40 5.15
4.0.5 +80
6.40 7.20
7.10 Y 00
g.00
9.95 14.00 19.50 24..10 29 00
34.“0 38 so 42.70 4G so 4g.20 51 40 53.00 54.00 54 80 s.=J.oo 5.5.00
..?o
:
20.0
30.0 40.0 so o 00.0 70.0 80.0 go.0
100.0
0.0
0.072 0. I.)0 0.210
0.287 0.370 0.460. 0.570 1’. 700 0.910 cm
2::::
22.10
.lO.Go
30.60 34 90 39.00 43.10 4. 4.80 ,)7.00
48.20 40.30 SO.00 SO.30 50.50
Lcs courbcs rcpr&cntatlvcs de la thkatwn clu colorimhtrc en fonction dc la quantit8 de baryum (Fig. 1) font apparattrc quc: I. La scnsibilitd clc l’apparcil cst maximum pour unc longucur d’ondc moycnnc tic 4950 A, ct minimum pour unc longucur cl’ondc mopcnnc tic 7000 A, la courbc obtcnuc cn lumibrc blanchc SC trouvant cntrc lcs clcux pr&Cdcntcs. mais plus rapprochCc toutcfois dc ccllc dc 7000 A. 2. Pour clcs mcsurcs cffcctubcs avcc unc longucur d’oncle dc 4950 A la quantltb dc baryum rcnfermfzc clans IO ml dc hquidc, nc saurait cxcklcr 6 mg. Itr/l~c~co
cZola qlrnnlild dc: baryunt
sw la prdclsrojz de la ntdlkodo
A cOM dc la courbc E rcprkscntativc tic la &viation du colorimhtrc optiquc (Pig. 2). nous avons tracd cclle obtcnuc avcc lc baryum pour 49.50 A. Lcs clcux courbcs coincident jusqu’au point a, correspondant ZI unc obtcnuc avcc 4 mg/xo ml clc baryum. I\ partir dc cc point, la courbe
cn fonction de la densitS unc longucur cl’ontlc de dcnsitd optiquc de 0.3 I z dc baryum s’bcartc pro-
M. GRAT-CAHANAC
GO
VOL..
15
(1956)
~ressivcmcnt tic cclle dcs tlcnvitds optiqucs Junqri’au point 0, corrcsponclant B unc quantitd dc baryum clc 6.5 mg au-tlclh tic laqucllc lc closagc du baryum par turbldlmbtrie, n’ est plus porv~blc. II rhultc tic ccci, quc pour clcs quantitbs dc hryum comprises cntre 6.5 ct 4 rnfi clans IO ml, 11 feudr:r obligatolrcmcnt truccr expfirimcntalemcnt la partic cle la courbe a-6; tandis quc pour tics auantitdv rcnfcrmant clc o h 4 mg de bnryum, pour IO ml, il wffu-a de SC rcportcr a la courbe optiqucs.
= -;
QO-
-z =u
80-
2 w”
7060.
l&m&e
blanch?
f23466789~0’.
mg Bs dam
Pig.
D’nutrc piwdbk?
part, on constatc h
~‘mC
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qu’cn c la courbc
d.EJCiSSCS,
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0.t
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2
3
du baryum
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dcvicnt COlldJC
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0.3
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4
5
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auymptotiquc; dCnSit&
optrques QG f
mg Ba dans 10 ml
7 2
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O~~tk~lK!S
all
pOillt
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VOL. 15 (1956)
DOSAGE
TURBIDIM~TRIQUB
DU
BARYUM
Gr
La dtstance a-p’ pcut L=trcconsiclbr&c comme ,caract&istiquc clu pouvoir stabilisatcur du collo~dc, puisque pour unc stabilisation id&ale la courbe du baryum &ant confonduc axxc cclle cles dcnsitds optiqiies a-p’ strait nul. 11 parait done possible dc comparer ies pouvoiis stabllisatcurs clcs colloides et tic cldtcrmincr cxp~rimcntalement en toute ccrtitudc celui qiil convicnt lc micux.
Cc travail montrc Its posslbilitCs tic la turbiclimdtrie ct scs limites pour Ic tlosngc du baryum. I1 suggbrc LI~C mBtliotIe &ncSralc cl’citutlc dcs colloltlcs protccteurs.
This study rcvcnls the posslbilrtics of turbldimctry and its limits in the cstlmatlon A general method is suggcstcd for the study of prvtcctivc colloicls
of barium.
DICSC Arbcit zclgt due MOglichkcitcn dcr ‘Turblthmctrlc und ihrc Grcnzcn bcr tlcr Ueutlmmung Kinc dlgcmc~nc Mlcthodc zur Untersuchung clcr Schutzkollotclc wrtl vorgcschlagcn.
von Barium.
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ACTA
TURBIDIMETRIQUE
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pnr MARGUERITE
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Au tours d’une &ucle sur les ferrocyanures de bnryum, nous avons BtQ amentSe & dcZfinir les conditions dans lcsquclles il convenait de se placer pour effcctuer le dosage du baryum par turbidimdtric de son sulfate, cn stabilisant sa suspension par un colloi’de protecteur. Dans sa th&se de Pharmacie, Mile LIANDIER*, avait envisa& lc probl0me du dosage de l’ion S04-z par n&ph4lom&rie dans le but de rcchercher quelques applications analytiques pratiqtres, de ccrtaincs substances tcnsio-activcs, en Ctudinnt seulement le point air fa cow-be ne se s&pare pas de la ligne droite, Notre point de vue cst tout B fait different: nous abordons le probkne gfnkal de la turbidim&trie B propos do nos dosages de l’ion Ba+2 et nous dtudions la courbe obtcnue. II s’agissait pour nous dc ddterminer quels 6taient r. Le meillcur colloi’cle protecteur. 2. La longueur d’onde pour lacluclle la sensibilit4 est maximum, pour une m8me densite optique. 3. La quantit8 maximum de baryum sur laquellc pouvait 4tre effedtu@ le dosage. I.cS d&xm~~inntions ont &t faitcs, h 1”nide cl’un plmtocolorim&rc, sur les suspensions obtcnucs par prdcipitation B I’cktt ric sulfate ct dans un volume constant cfc ra ml de quantitds cormucs de bitryl!m. r&i2titrc tic la solutian dc bnryum utiiis6e &t&t clc x mg/mI; cciul clc In solution prctrcipitilnte de suifirtc de sodium, clc 20 mg/ml.
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TURBIDIMfiTRIQUE
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Nous avons constat& qu’il dtait nkessawe d’agitcr Bncrgiquemcnt avant la mcsurc et de l’cffectucr rapidemcnt. En cffct, si lcs lectures sont identlqucs lorsqu’clles sont faitcs imm&liatement ou aprks une nttcntc maximum dc I minute, B cause de la pr&encc du stabilisateur, il n’en est plus de mCme si nous attcndons S minutes, et nous obscrvons unc l&g&c baissc dans la graduation, baissc qui s’accroit au fur ct B mcsurc quc lc tcmps d’attcnte augmcntc. En opdrant rapidcmcnt lcs rCsultats sont rcproductiblcs ct la m&t.hodc prdscntc une M&t& satisfaisantc. InfZuotce
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Xous avons cffectue trois sCrics dc d&tcrminations. la prcmi&rc cn lumikc blanchc. lcs dcux autrcs vcrs lcs r&ions cxtrcmcs du spcctre soit h dcs longueurs d’ondc moycnnc tic 4950 et 7000 A. Pour chaquc sdric nous avons cffcctud les mcsurch sur dcs quantitds connucs ct crolssantcs dc baryum, ct nous donnons ci-dcssous, lc tableau tics \*alcurs quc nous avons enrcgistrdcs.
0.5 0.6 0.7
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0.072 0.078 0.120 0.150 0.200
0.234 o 275 0.312 0.350 o 39r 0.427 o 470 0.~10
0.53s o 540 0.553 0.553
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~ressivcmcnt tic cclle dcs tlcnvitds optiqucs Junqri’au point 0, corrcsponclant B unc quantitd dc baryum clc 6.5 mg au-tlclh tic laqucllc lc closagc du baryum par turbldlmbtrie, n’ est plus porv~blc. II rhultc tic ccci, quc pour clcs quantitbs dc hryum comprises cntre 6.5 ct 4 rnfi clans IO ml, 11 feudr:r obligatolrcmcnt truccr expfirimcntalemcnt la partic cle la courbe a-6; tandis quc pour tics auantitdv rcnfcrmant clc o h 4 mg de bnryum, pour IO ml, il wffu-a de SC rcportcr a la courbe optiqucs.
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VOL. 15 (1956)
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Gr
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This study rcvcnls the posslbilrtics of turbldimctry and its limits in the cstlmatlon A general method is suggcstcd for the study of prvtcctivc colloicls
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DICSC Arbcit zclgt due MOglichkcitcn dcr ‘Turblthmctrlc und ihrc Grcnzcn bcr tlcr Ueutlmmung Kinc dlgcmc~nc Mlcthodc zur Untersuchung clcr Schutzkollotclc wrtl vorgcschlagcn.
von Barium.