- Email: [email protected]
Physik der spektren
Beferate.
90 Kaiser,
H,
and A. WallrPf!: t’bergangsformen
ZWi8Chen
Bogen- und Glimmentladung
bei aesteoertem Funken. Z. Phveik 112. 215-222 (19391. In manchen Fallen bildet s&h bei der gesteuerten Funkenentladung (ebenso natiirhch bei nichtgeeteuerten Entladungen) an Stelle des im allgemeinen be&a&t&en hochfrequen. eine davon abweichende Entladungsform aus. Es werden &i. ten Wechselstrombogens spiele dafiir beschrieben: 1. Fur Elektroden aus reinem Cu mit frisch gereinigter Oberfl&che ergibt sich zunitchst die normale Entladung. Nach wenigen Sekunden aber klet,t.ert sie an den Elektrodenseitenfl&chen hoch. Dabei wird die Elektrode heiB und iiberzieht sich mit einer Oxydhaut. Die Beobachtung im Drehspiegel zeigt, da13 jede Einzelentladung, die ja aus mehreren hochfrequenten Schwingungen besteht, an den Elektroden entlang lauft. Es wandert nur der Kathodenansatz und zwar kommt er in jeder Periode ein kleines Stiickchen weiter als in der vorhergehenden. Es wird niemels ein Zuriicklaufen beobachtet. Der Fur&e brennt hauptsachlich in Luft. Die Entladung brennt zu Beginn jeder Halbwelle als Glimm. entladung mit einer Brennspannung von ungefirhr 400 V. Zu Anfang eines Einzelfunkens sind die Glimmzeiten nur kurz, wirhrend der letzten Halbwellen bildet sich manchmal i&rhaupt kein Bogen mehr aus. - 2. Fe-Elektroden mit frisch gereinigter Oberfl&he zeigen such laufende Funken. Nach ungefirhr einer halben ~Minute hat sich eine reine Glimmentladung eingestellt, w&rend sie vorher zwischen Glimm- und Bogenentladung we&&t. - 3. Auch an diinnen Pt-Drcihten kann diese Glimmentladung erzeugt werden. - Es wird gezeigt, warum die hohe Temperatur der Elektroden eine Folge der Glimmentladung ist. Diese Entladung ist an einen bestimmten Zustand der Elektrodenoberfliiche gebundcn. Hat sich dieser Zustand durch die Entladung (nach ungefahr 1 Min.) eingestellt, SO tritt nach Abechalten der Spannung und vollkommenem Erkaltenlassen der Elektroden nach Wiedereinschalten sofort die Glimmentladung auf. Fiir die Spektralanalyse ist diese Entladungsform vollig unbrauchbar. Sie li& sich folgenderma6en vermeiden: 1. Bei Fe miissen die Elektroden durch Ausgliihen mit einer Oxydhaut iiberzogen werden. Die Stirnfl5chen, an denen allein der Funke iibergehen soll, werden wieder vom Oxyd frei gemacht. - 2. Bei Cu arbeitet man am besten mit kleiner Selbstinduktion (also grol3er Stromstarke). Die laufenden Funken verschwinden ganz, wenn man in technisch reinem Argon die Entladung brennen l&l%. - 3. Auch bei Platin wird durch Verwendung von Argonatmosphrire die Neigung zur Bildung einer Glimmentladung vermindert; lal3t sich aber nicht ganz vermeiden. W. RoZZwen (Munchen). Humphrey%, C. J.: Second spectrum 01 xenon. J. Bes. Nat. Bur. Stand. 22, 19-53 (1939). Between 2200 and 10,200 A. the spectrum of Xe excited in condensed Geissler tube discharges contains approximately 2600 lines. Of these lines 1200 belong to Xe II and their wavelengths and relative intensities are recorded. 633 lines are classified as transitions between 103 energy levels, 75 of which are identified with quantum numbers and electron configurations. Muraour, Hen& Albert Michel-Levy et Jean Rouvlllois: Etude de8 luminoeit68 d’erplosion. C. r. Ayd. Sci. Paris 208, 506-510 (1939). Les phenomenes lumineux observes pr&&demment [C. r. Acad. Sci. Paris 206, 1666 (1936)], en faisant detonner dans l’argon une petite quantiti d’un explosif brisant, n’ont pas pour origine l’erosion du cone metallique par oh s’echappent les gaz de l’explosion. En utilisant la bombe a erosion de Vieille et provoquant la combustion de l’explosif au lieu de la d&,onation les r&ultats sont t&s differents. On obtient ainsi des fsibles spectres continua au lieu des spectres intense8 avec nombreuses raiea en absorption. L’influence considerable exercee par les gaz &rangers, en particulier l’argon, ne s’observe que s’il y a detonation et non simple combustion de l’explosif. R. Breckpot (Louvain).
Physik
der Spektren.
Klemenc, AlIons, und Gerbard Heinrich: Glimmllchtelektrolyse Is, Uber die apolare Knallgasbildung als Folge der Entatehung metastabiler Wassermolekeln. (In& 1. Awg. U. And. Chem., Techn. HocRsch., Wien.) Z. physik. Chem. Abt. A 183, 217-232 (1939). S. 222 ist das Bandenspektrum des Hydroxyls in Emission gezeigt, dss den Nachweis der Hydroxylentstehung im Glimmfleck bei der Glimmlichtelektrolye gestattet. Die Bandkante liegt bei 3064 AE. Die Aufnahme ist von unten durch den Elektrolyten, senkrecht zur Glimmfleckscheibe erfolgt. Beziiglich der apparativen Anordnung ist auf eine sp&ter &&ard Limnzer. folgende Veroffentlichung zusammen mit Heinz JfiZZeret verwiesen.
91
Referate.
Bloch, L&MI,et Eugene Bloch: Extension dn spectre dn tellure dam l’nltra-violet. C. r. Acad. Sci. Paris 208, 336 (1939). S6 raiea nouvelles ont Bti obtenues et 30 remesties avec precision dans la region 110 B 232 A0 du spectre de la d&charge oscillante en tube sans electrode. R. Breckpot (Louvain).
DCjordin, Ceerges: Dkharge
lumineuse dans l’azote en prCsenee de ehlorure de sodium.
C. r. Acad. Sci. Paris 908, 510-513
(1939). Le chlorure de sodium en presence d’azote set sous pression de 1 mm. Hg Cmet. sous l’action d’un enroulement inducteur a haute fr6quence (20 amp. 5.W cycle$+ec.), le doublet D du sodium. L’excitation pourrait etre attribuee a la pr&ence d’azote actif. SOUS pression R. Breckpot (Louvain). de 8 mm. les raies D sont beaucoup moms intenses.
Lambert, Pierre, et Jean Leeompte : Absorption de l’aeroleine darts le speetre i&a-rouge. C. r. Acad. Sci. Paris 208, 740-742 (1939). Un gel d’acroleine obtenu par polym&sation, d’une Ppaisseur de 0.01 mm. donne un spectre rappelant celui de la vapeur mais dans lequel certaines bandes sent fusion&es, ce qui suggere la possibilit.4 de suivre la polymerisation au moyen du spectre infra-rouge. R. Breckpot (Louvain).
Vencov, Stephan : Spectres d’absorption ultm-violets de quelques molecules organiques. C. r. Aced. Sci. Paris 208, 801-803 (1939). Les spectres de sept chlorures et bromures arides ont et6 etudids it l’etat de rapeur it 20”. Le spectre du chlorure d’acetyle parait 6tre form+ par deux systemes de bandes dont la separation est a rapprocher des frequences trouvees en Raman. R. Breckpot (Louvain). Barehewitz, Pierre : Bandes (OHv) des aeides a l’etat de vapenr. Etude d’un nouvel harmonique. C. r. Acad. Sci. Paris 208, 807-809 (1939). L’auteur a Btudie, au moyen d’un spectrographe enregistreur ir cellule photoelectrique, l’absorption des acides a 1’Ctat de vapeur entre 6000 et 10000 A’J. Le 2” et le 30 harmonique de la bande (OHv) (molecules non associees) ont pu dtre observes. R. Breckpot (Louvain).
Barchewitz, P.: Speetres d’absorption dans le rouge et le trGs proche Mm-rouge bis 10003 A). Ann. de Physique, XI. s. 11, 261-350 (1939).
(6000 A
L’auteur a examine des carbures satures, Bthyleniques, benzbniques, des alcools, amines et leurs derives au moyen d’un-spectrograph0 enregistreur k r&au avec cellule photoL’effet de temperature et de diluBlectrique (cellule a gaz Fotos Gramont) et amplificateur. tion sur la position et l’intensiti des bandes attribuees a CH, NH et OH a Cti consid%. 11 R. Breckpot (Louvain). est fait des essais de classification et interpretation.
Mund, W.: Les termes spectroseopiques des molecules diatomiques et le calcul des lonctions thermodynamiques relatives a P&at gazeux. Rev. Quest. Sci., V. s. 5, 87.-128 (1939). L’auteur expose les bases spectroscopiques des grandeurs qui en derivent immediatement, ques qui sent de loin les mieux connues.
Analytische
de l’evaluation des sommes statistiques et se limitant a l’itude des molecules diatomiR. Breckpot (Louvain).
Methoden.
Fisher, A. : The use of the spectroscope in the inspection (Lond.) 63,745-753 (1939). Describes the use of a two prism spectroscope for the of steels by means of the arc, for vanadium, molybdenum, copper, nickel and chromium. Spectrum charts are included in the analysis.
of
lerrous
materials. Machinery
rapid semi-quantitative analysis manganese, titanium, tungsten, showing the spectrum lines used
Owens, J. S,: Spectrographic methods of trace analysis. Ind. Eng. Chem., Anal. Ed. 11, 59 (1939). Deals with the methods of quantitative analysis suitable for elements present in concentrations of less than 0.01 per cent in heavy chemicals, organic chemicals, metals, body fluids and tissues, plant tissues, and geochemical materials. The following sources have been found to be appropriate for small amounts of impurities: Inorganic chemical products: the highvoltage, alternating current arc. Metallurgical specimens: the direct current arc. Geochemical samples: the cathode layer of the direct current carbon arc. Organic chemical and biological materials: the direct current condensed spark and the high-voltage, alternating current arc. These classifications are not rigid, but indicate the most favourable sources as found in practice.
90 Kaiser,
H,
and A. WallrPf!: t’bergangsformen
ZWi8Chen
Bogen- und Glimmentladung
bei aesteoertem Funken. Z. Phveik 112. 215-222 (19391. In manchen Fallen bildet s&h bei der gesteuerten Funkenentladung (ebenso natiirhch bei nichtgeeteuerten Entladungen) an Stelle des im allgemeinen be&a&t&en hochfrequen. eine davon abweichende Entladungsform aus. Es werden &i. ten Wechselstrombogens spiele dafiir beschrieben: 1. Fur Elektroden aus reinem Cu mit frisch gereinigter Oberfl&che ergibt sich zunitchst die normale Entladung. Nach wenigen Sekunden aber klet,t.ert sie an den Elektrodenseitenfl&chen hoch. Dabei wird die Elektrode heiB und iiberzieht sich mit einer Oxydhaut. Die Beobachtung im Drehspiegel zeigt, da13 jede Einzelentladung, die ja aus mehreren hochfrequenten Schwingungen besteht, an den Elektroden entlang lauft. Es wandert nur der Kathodenansatz und zwar kommt er in jeder Periode ein kleines Stiickchen weiter als in der vorhergehenden. Es wird niemels ein Zuriicklaufen beobachtet. Der Fur&e brennt hauptsachlich in Luft. Die Entladung brennt zu Beginn jeder Halbwelle als Glimm. entladung mit einer Brennspannung von ungefirhr 400 V. Zu Anfang eines Einzelfunkens sind die Glimmzeiten nur kurz, wirhrend der letzten Halbwellen bildet sich manchmal i&rhaupt kein Bogen mehr aus. - 2. Fe-Elektroden mit frisch gereinigter Oberfl&he zeigen such laufende Funken. Nach ungefirhr einer halben ~Minute hat sich eine reine Glimmentladung eingestellt, w&rend sie vorher zwischen Glimm- und Bogenentladung we&&t. - 3. Auch an diinnen Pt-Drcihten kann diese Glimmentladung erzeugt werden. - Es wird gezeigt, warum die hohe Temperatur der Elektroden eine Folge der Glimmentladung ist. Diese Entladung ist an einen bestimmten Zustand der Elektrodenoberfliiche gebundcn. Hat sich dieser Zustand durch die Entladung (nach ungefahr 1 Min.) eingestellt, SO tritt nach Abechalten der Spannung und vollkommenem Erkaltenlassen der Elektroden nach Wiedereinschalten sofort die Glimmentladung auf. Fiir die Spektralanalyse ist diese Entladungsform vollig unbrauchbar. Sie li& sich folgenderma6en vermeiden: 1. Bei Fe miissen die Elektroden durch Ausgliihen mit einer Oxydhaut iiberzogen werden. Die Stirnfl5chen, an denen allein der Funke iibergehen soll, werden wieder vom Oxyd frei gemacht. - 2. Bei Cu arbeitet man am besten mit kleiner Selbstinduktion (also grol3er Stromstarke). Die laufenden Funken verschwinden ganz, wenn man in technisch reinem Argon die Entladung brennen l&l%. - 3. Auch bei Platin wird durch Verwendung von Argonatmosphrire die Neigung zur Bildung einer Glimmentladung vermindert; lal3t sich aber nicht ganz vermeiden. W. RoZZwen (Munchen). Humphrey%, C. J.: Second spectrum 01 xenon. J. Bes. Nat. Bur. Stand. 22, 19-53 (1939). Between 2200 and 10,200 A. the spectrum of Xe excited in condensed Geissler tube discharges contains approximately 2600 lines. Of these lines 1200 belong to Xe II and their wavelengths and relative intensities are recorded. 633 lines are classified as transitions between 103 energy levels, 75 of which are identified with quantum numbers and electron configurations. Muraour, Hen& Albert Michel-Levy et Jean Rouvlllois: Etude de8 luminoeit68 d’erplosion. C. r. Ayd. Sci. Paris 208, 506-510 (1939). Les phenomenes lumineux observes pr&&demment [C. r. Acad. Sci. Paris 206, 1666 (1936)], en faisant detonner dans l’argon une petite quantiti d’un explosif brisant, n’ont pas pour origine l’erosion du cone metallique par oh s’echappent les gaz de l’explosion. En utilisant la bombe a erosion de Vieille et provoquant la combustion de l’explosif au lieu de la d&,onation les r&ultats sont t&s differents. On obtient ainsi des fsibles spectres continua au lieu des spectres intense8 avec nombreuses raiea en absorption. L’influence considerable exercee par les gaz &rangers, en particulier l’argon, ne s’observe que s’il y a detonation et non simple combustion de l’explosif. R. Breckpot (Louvain).
Physik
der Spektren.
Klemenc, AlIons, und Gerbard Heinrich: Glimmllchtelektrolyse Is, Uber die apolare Knallgasbildung als Folge der Entatehung metastabiler Wassermolekeln. (In& 1. Awg. U. And. Chem., Techn. HocRsch., Wien.) Z. physik. Chem. Abt. A 183, 217-232 (1939). S. 222 ist das Bandenspektrum des Hydroxyls in Emission gezeigt, dss den Nachweis der Hydroxylentstehung im Glimmfleck bei der Glimmlichtelektrolye gestattet. Die Bandkante liegt bei 3064 AE. Die Aufnahme ist von unten durch den Elektrolyten, senkrecht zur Glimmfleckscheibe erfolgt. Beziiglich der apparativen Anordnung ist auf eine sp&ter &&ard Limnzer. folgende Veroffentlichung zusammen mit Heinz JfiZZeret verwiesen.
91
Referate.
Bloch, L&MI,et Eugene Bloch: Extension dn spectre dn tellure dam l’nltra-violet. C. r. Acad. Sci. Paris 208, 336 (1939). S6 raiea nouvelles ont Bti obtenues et 30 remesties avec precision dans la region 110 B 232 A0 du spectre de la d&charge oscillante en tube sans electrode. R. Breckpot (Louvain).
DCjordin, Ceerges: Dkharge
lumineuse dans l’azote en prCsenee de ehlorure de sodium.
C. r. Acad. Sci. Paris 908, 510-513
(1939). Le chlorure de sodium en presence d’azote set sous pression de 1 mm. Hg Cmet. sous l’action d’un enroulement inducteur a haute fr6quence (20 amp. 5.W cycle$+ec.), le doublet D du sodium. L’excitation pourrait etre attribuee a la pr&ence d’azote actif. SOUS pression R. Breckpot (Louvain). de 8 mm. les raies D sont beaucoup moms intenses.
Lambert, Pierre, et Jean Leeompte : Absorption de l’aeroleine darts le speetre i&a-rouge. C. r. Acad. Sci. Paris 208, 740-742 (1939). Un gel d’acroleine obtenu par polym&sation, d’une Ppaisseur de 0.01 mm. donne un spectre rappelant celui de la vapeur mais dans lequel certaines bandes sent fusion&es, ce qui suggere la possibilit.4 de suivre la polymerisation au moyen du spectre infra-rouge. R. Breckpot (Louvain).
Vencov, Stephan : Spectres d’absorption ultm-violets de quelques molecules organiques. C. r. Aced. Sci. Paris 208, 801-803 (1939). Les spectres de sept chlorures et bromures arides ont et6 etudids it l’etat de rapeur it 20”. Le spectre du chlorure d’acetyle parait 6tre form+ par deux systemes de bandes dont la separation est a rapprocher des frequences trouvees en Raman. R. Breckpot (Louvain). Barehewitz, Pierre : Bandes (OHv) des aeides a l’etat de vapenr. Etude d’un nouvel harmonique. C. r. Acad. Sci. Paris 208, 807-809 (1939). L’auteur a Btudie, au moyen d’un spectrographe enregistreur ir cellule photoelectrique, l’absorption des acides a 1’Ctat de vapeur entre 6000 et 10000 A’J. Le 2” et le 30 harmonique de la bande (OHv) (molecules non associees) ont pu dtre observes. R. Breckpot (Louvain).
Barchewitz, P.: Speetres d’absorption dans le rouge et le trGs proche Mm-rouge bis 10003 A). Ann. de Physique, XI. s. 11, 261-350 (1939).
(6000 A
L’auteur a examine des carbures satures, Bthyleniques, benzbniques, des alcools, amines et leurs derives au moyen d’un-spectrograph0 enregistreur k r&au avec cellule photoL’effet de temperature et de diluBlectrique (cellule a gaz Fotos Gramont) et amplificateur. tion sur la position et l’intensiti des bandes attribuees a CH, NH et OH a Cti consid%. 11 R. Breckpot (Louvain). est fait des essais de classification et interpretation.
Mund, W.: Les termes spectroseopiques des molecules diatomiques et le calcul des lonctions thermodynamiques relatives a P&at gazeux. Rev. Quest. Sci., V. s. 5, 87.-128 (1939). L’auteur expose les bases spectroscopiques des grandeurs qui en derivent immediatement, ques qui sent de loin les mieux connues.
Analytische
de l’evaluation des sommes statistiques et se limitant a l’itude des molecules diatomiR. Breckpot (Louvain).
Methoden.
Fisher, A. : The use of the spectroscope in the inspection (Lond.) 63,745-753 (1939). Describes the use of a two prism spectroscope for the of steels by means of the arc, for vanadium, molybdenum, copper, nickel and chromium. Spectrum charts are included in the analysis.
of
lerrous
materials. Machinery
rapid semi-quantitative analysis manganese, titanium, tungsten, showing the spectrum lines used
Owens, J. S,: Spectrographic methods of trace analysis. Ind. Eng. Chem., Anal. Ed. 11, 59 (1939). Deals with the methods of quantitative analysis suitable for elements present in concentrations of less than 0.01 per cent in heavy chemicals, organic chemicals, metals, body fluids and tissues, plant tissues, and geochemical materials. The following sources have been found to be appropriate for small amounts of impurities: Inorganic chemical products: the highvoltage, alternating current arc. Metallurgical specimens: the direct current arc. Geochemical samples: the cathode layer of the direct current carbon arc. Organic chemical and biological materials: the direct current condensed spark and the high-voltage, alternating current arc. These classifications are not rigid, but indicate the most favourable sources as found in practice.