Spectre infrarouge et structure des amides.

Recensionee.

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sit&ten werden geschiitzt. Mit wachsender Zahl konjugierter Doppelbindungen wird mindestens eirc starkea Absorptionsmaximum fiir Poli-enaldehyde und Poli-enazine nach kleineren Frequenzen verschoben. Die untersuchten Verbindungen aind folgende (D = Dampfphase; L = Lijsung; F = Film): 2,4-Hexadien (D, IJ); Acetataldeydazin (D, L); 2,4,6_0ktatrien (L); 2,4,6&Dekatetraen (L); 2,4,6,8,10,12-Tetradekahexaen (F); Crotonaldeydazin (D, L); 2,4-Hexadienalazin (F); 2,4,6Oktatrienalazin (F); 2,4,6&Dekatetraenalazin (F); Furfuralazin (L); 3-aFurylakroleinazin (D, LL); 5-a-Furyl-2,4-pentadienalazin (L, F); 7-aFuryl-2,4,6_heptatrienalazin (F); Crotonaldeyd (D, L); 2,4-Hexadienal (D, L); 2,4,6_0ktatrienal (L); 2,4,6,&Dekatetraenal (L); 2,4,6,8,10-Dodekapentaenal (L, F); 2,4,6,8,10,12-Tetradekahexaenal (L, F); 2,4,6,8,10, 12,14-Hexadekaheptaenal (F); 3-a-Furylakrolein (L); 5-a-Furyl-2,4-pentadienal (L); 7-a-Furyl-2,4,6_heptatrienal (L); 9-a-Furyl-2,4,6,8-nonatetraenal (L, F); 11-a-Furyl-2,4,6,8,10_undekapentaenal (L, F); 13-u-Fnryl-2, 4,6,8,10,12-tridekahexaenal (F). G. AiiZazzo (Roma). J.&norm&, II.: Spectre inirarouge et structure des amides. Bull. Sot. Chim. France, 1948, 33-46. Unter Heranziehung einiger Ramartspektren wird das ultrarote Spektrum im Gebiet von 61( von mehreren Amiden diskutiert. Disubstituierte Amide haben wahrscheinlich eine mesomere Struktur mit etwa 15% der angeregten Form: ,OR-C\N_R

d Die Metallderivate der Amide, besonders die Na-Verbindungen, haben Ionenstruktur mit fast vollstLndiger Resonanz der 0-und N-Atome unter Bildung eines dreiatomigen eckigen Molekiils, das symmetrisch ist beziiglich der Kriifte, ganz analog der ionisierten COOH-Gruppe:

Monosubstituierte Amide zeigen, je naehdem sie Teil eines Ringes sind oder nicht, eine verschiedene Struktur. Die Struktur der Laktame und Diketopiperazine ist sehr iihnlich der Struktur disubstituierter Amide. Die Spektren monosubstituierter Amide, die nicht einem Ring angehCiren, haben Ahnlichkeiten mit den Spektren der disubstituierten Amide und Na-Amide, sodass fiir diese Stoffe die Existenz zweier Formen (moleku-

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lam Form und Ionenform) angenommen werden kann. Die ultraroten Spektren werden zeichnerisch wiedergegeben. cf. Yilazzo (Roma). Humphrey, 6. L., and R. M. Badger: The Absorption Spectrum of Ozone in the Visible. J. Chem. Phys. 13, 794-798 (1947). Mit einem Gitterspektrographen in zweiter Ordnung (Disp. 1 AE/mm) und einem Prismenspektrographen (mittlere Disp. 57 AE/mm zwischen 1 4500-6050) wird das Absorptionsspektrum des Ozons aufgenommen. Die Banden zeigen keine Feinstruktur, und ihre Intensitiit bleibt konstant fur Temperaturen zwischen +250 und -78.50 C. 0. lliilnzzo (Roma). Ramart-Lucas, P., et M. Mart,ynoff: Structure et absorption des colorants oxyazoiques. Bull. Sot. Chim. France, 1947, 986-996. Auf Grund eigener Messungen (die an anderer Stelle ausfiihrlich veriiffentlicht werden) und solcher aus der Literatur folgern die Verfasser, dass die Oxyazo-Farbstoffe, und zwar deren Orthoderivate, ausser den zwei sich im Gleichgewicht haltenden Formen Azophenol -=-+ Quinonhydrazon, noch in einer dritten Form vorkommen kiinnen, die dumb die Deformation des Elektronensystems eines der beiden N-Atome in der N =N-Gruppe bedingt werden aoh. Q. Yilaxxo (Roma). Tsatsas, 6.: Contribution B l’dtude spectral0 de quelques amides et anilides d&iv& des acides cinnamiques 8-substitnes. Bull. Sot. Chim. France, 1948, 1011-1017. Die Absorptionsspektren verschiedener Verbindungen dieser beiden Klassen begriinden die Ansicht, dass die Kuppelung zwischen dem Doppelbildungssystem und dem iibrigen Teil des Molekiils verschwindet, solbad die Pseudobuthylgruppe in @-Stellung beztiglich der Doppelbindung steht. Die Spektren im Gebiet von 4000-2200 AE folgender Verbindungen in alkoholischer Lijsung werden graphisch wiedergegeben: C&H, CH = CH CO NH C&H,; C&s\

C=CHCO

CI-I,

N’

(OH,) 8’

’

C,H, CH = CH CO N

%H,\ CH,/

C = CH CO NH C&H,;

; CH, CH = CH CO NH C,H,;

C6H5

,‘=3

/A=3

j CH,CH=CHCON

\C,H,;

“AH5 ,CH,

f&a,\ tCH,j

3/C

=

CH

C0.N

C&H, CH = CH CO NH, ; w5, V-U

_ C 8,’

$;;>C

\,-,H5i

C&H,\ (CH,)&

CH CO NH-F:>;

C -CH -

(C;;> 33

=

CH

CO

N&i

CO NH CH, CH, C,H,

C = CH CO NH-CT;