Sur un principe de colorimétrie en milieu non aqueux—IV: L'emploi du 2,4-dinitrophénol pour le dosage des acides carboxyliques

Short communications

1049

Summary-Aluminium can be determined gravimetrically by the homogeneous precipitation of basic aluminium benzoate. The benzoate method is more rapid and has other advantages over the basic succinate and ammonia meihods. It is concluded that aluminium can never be separated from beryllium by any method which relies on precipitation of their hydroxides or basic salts. Zusannnenfassnng-Aluminium kann durch homogene Fallung von basischem Aluminiumbenzoat gravimetrisch bestimmt werden. Die Benzoatmethode geht schneller und hat noch andere Vorteile vor den Bernsteinsilureund Ammoniakmethoden. Ahnninium kann von Beryllium auf keine Art getrennt werden, die auf der F&lhmg von Hydroxyden oder baa&hen Salzen beruht. R&snm&On peut doser l’aluminium gravimetriquement par precipitation en milieu homogene du benzoate basique d’aluminium. La methode au benzoate est plus rapide, et a d’autres avantages par rapport aux methodes au succinate basique et a l’ammoniaque. On conclut que l’ahuninium ne peut jamais bre s&pare du beryllium au moyen dune m&ode reposant sur la precipitation de leurs hydroxydes ou sels basiques. REFERENCES 1 L. Gordon, M. L. Salutsky and H. H. Willard, Precipitation from Homogeneous Solution. John Wiley and Sons, Inc., New York, 1959. s H. H. Willard and N. K. Tang, Znd. Eng. Chem., Analyt., 1937,9,357. * 0. B. Winter, W. E. Thrun and 0. D. Bird, J. Amer. Chem. Sot., 1929,51,2721. 4 W. F. Hillebrand, G. E. F. Lundell, H. A. Bright and J. I. Hoffmann, Applied Inorganic Analysis. John Wiley and Sons, Inc., New York, 1953. 5 0. I. Milner and L. Gordon, TaIanta, 1960,4,115. e H. T. S. Britton, J. Chem. Sot., 1925, 127,212O.

Sur un principe de colorim&rie en milieu non aqueux-IV: L’emploi du 2,4-dinitropl16nol pour le dosage des acides carboxyliques (Regu le 8 Juillet 1965. Acceptd le 8 Aout 1965) LES esters p-nitrophenyles d’acylamino-acides ont pn%demment et& obtenus* par condensation du carboxyle sur lep-nitrophenol en presence de dicyclohexylcarbodiimide. Selon nos es&s,* on accede de m&me aux esters 2&dinitrophenyles par action du 2&dinitrophenol sur les acides carboxyliques. La presence des deux groupes nitr6.s en me’ta permet par ailleurs une identification wlorimetrique en milieu non aqueux. Sur un principe pn%demment enonce,* il est en effet possible, a partir de l’acide carboxylique, de proceder ii la formation de l’ester puis, par I’emploi de solvants wnvenables, de developper d’embl&e une coloration, sans isolement pr6alable de pester ni &nination de l’exc& de reactif. ApreS acylation par le 2&dinitrophenol en nitromethane, et en presence de dicyclohexylcarbodiimide, l’addition d’hydroborure de potassiumt en dimethylformamide dtveloppe une coloration rouge (560 rnp) qui n’est pas observee en l’absence de carboxyle. La loi de Beer Btant satisfaite, des dosages sont possibles sur des prises d’essai de l’ordre de quelques centiemes de milligramme (Tableau I). La reaction est negative avec l’acide formique. Avec les acides essay&s, I’intensite de la coloration obtenue est inversement proportionnelle au poids moleculaire.

Melange ii volumes egaux, prepat% extemporanement, de solution a 0,5 p. cent de 2&iinitrophenol dans le nitromethane et de solution a 5 p. cent dam le meme solvant de N,N’-dicyclohexylcarbodiimide prepark selon Amiard et Heym&s.l * Et%ctues avec la collaboration de Melle M. Pepin. t Le m6me reactif a ttt utilise pour la colorimetrie des groupes 2,4-dinitroph6nylamin&s.4

1050

Short communications TABLEAUI

Acides doses

Prise d’essai, en pg, pour obtenir une densite optique de 0,3 en cuve de 1 cm

Acktique Benxoique Butyrique Dehydrocholique Palmitique Propionique

19 36 29 124 85 24

Mode opt+atoire A la prise d’essai en solution dam 0,s cm* de nitromethane, on ajoute 0,3 cm’ de reactif puis, apres homogkneisation et repos pendant 15 mn a temperature ordinaire et a l’obscurite, on ajoute Lecture 3,5 cm* de solution a 0,l p. cent d’hydroborure de potassium dans le dim&hylformamide. immediate a 560 rnp par rapport a un temoin sans acide carboxylique (ce temoin est color6 en vert). MAURICE Pssaz JAROSLAV BUTOS

Centre de Recherches Roussel- Uclaf Rotnainville (Seine) France

Rkun&Les tests d’identification en milieu non aqueux qui ont ete prkckdemment d&its (Talanta, 1960, 5, 216; 1961, 8, 556; 1961, 8, 619) ont et6 etendus au dosage des acides carboxyliques sous forme d’esters 2,4-dinitrophenyles. Ces esters developpent, en effet, sans extraction prealable ni elimination de l’excb de reactif, une coloration rouge par action d’hydroborure de potassium en solvant nitromethanedimethylformamide. Les prises d’essai sont a Echelle de quelques centiemes de milhgramme. Summary_-The quantitative tests in non-aqueous media which have been previously described (Talanta, 1960,5,216; 1961, 8, 556; 1961, 8, 619) have been extended to the determination of carboxylic acids in the form of their 2.4-dinitrophenyl esters. Without either extraction or elimination of the excess of reagent, a red colour is developed in nitromethanedimethylformamide by using potassium borohydride. Determinations are possible on the hundredths of a milligram scale. Zusammenfawung-Die friiher beschriebenen (Talanta, 1960, 5, 216; 1961, 8, 556; 1961,8,619) quantitativen Bestimmungen in nichtwahrigen Medien wurden auf die Bestimmung von Carbonsiiuren als Dinitrophenylester ausgedehnt. Ohne Extraktion und Entfemung des tiberschtissigen Reagens entwickelt sich mit Kaliumborhydrid in Nitromethan-Dimethylformamid eine rote Farbe. Hundertstel Milligramme kijnnen bestimmt werden. BIBLIOGRA/PHIE 1 G. Amiard et R. Heymes, Bull. Sot. chim. France, 1956, 1360. * D. T. Elmore et J. J. Smyth, Biochem. J., 1965,94, 563. * M. Pesez et J. Bartos, Talanta, 1960, 5, 216. ‘L. K. Ramachandran, Analyt. C/rem., 1961,33,1074.