Utilisation des derives sila-oxa- et sila-thia-cycloalcanes en synthese organosiliciee. Preparation de derives fonctionnels sur l'atome de silicium et sur une chaine carbonee

Cl7 Journal of Organometallk Chemistry, 104 (1976) C17-Cl9 0 Elsevier Sequoia S.A., Lausapne - Printed in The Netherlands

Preliminary communication

UTILISATION DES DERIVES SILA-OXA- ET SILA-THIA-CYCLOALCANES EN SYNTHESE ORGANOSILICIEE. PREPARATION DE DERIVES FONCTIONNELS SUR L’ATOME I)E SILICIUM ET SUR UNE CIIAINE CARBONEE

P.J. BORONI,

R.J.P. [email protected].

GUERIN

Laboratoire des Organomitalliques, Equipe de Recherche AssociGe au C.N.R.S. No. 554, University des Sciences et Techniques du Languedoc, 34060 Montpellier C.6de.x (France) (Rep

le 3 novembre 1975)

Functional silanes, such as alcohols, mercaptans and aldehydes, with an organic function on an alkyl chain are prepared from silaoxa- and silathiacycloalkanes.

Nous dkcrivons ici les premiers resultats concernant l’utilisation de d&+&s sila-oxa- et sila-thia-alcanes comme intermediaires de synthese permettant d’acceder 5 des silanes fonctionnels portant une fonction organique sur une cha?ne carbon&e. Dans le cadre de l’etude du m&a&me de substitution nucl6ophile au niveau de l’atome de silicium, les derives ar-naphtyl-2 phenyl-2 sila-2 cyclopentane et cyclohexane racemiques Cl, 23 et optiquement actifs [3] ont 6th prepares. Une voie d’acces particulierement int6ressante est la condensation d’unalcoolethylenique sur l’e-naphtyl phenyl &me en presence de (PPh3)3RhC1 [Zj (6q.l).

R’.,Sicr

+ CH2=CH(CH2

)nOH

(1)

R2

R’ = C6H5, R’ = &-naphtyl, n = 1,2 Nous avons prepare quantitativement selon cette methode les d&iv& silaoxa cyclaniques correspondant 5 R’ = CsH5, R’ = CH, et n = 1,2,9_ I1 est 5 noter que dans le &asR’ = C6H5; R’ = cy-naphtylseul le produit monomere se forme: pour R’ = C&H5; R* = CH3, un melange des produits monomere et din&e est

obtenu.

:.- : :, --L&‘&ff&&k

n&mge~ monomQe%im&re

&t&us

ont”&&-s0umi.s A diff+

,: ‘&kr&&if~ d’ouvkure- [ 1; -3, .4] ; f0 urnis&t qutititativenient’les alcoOls. r ‘-Ce?.g&i ant .&t@oxydds en d&iv& c&bonyl& selon la m6thode de Corejr et toll.

I--[5];.1& &l+Z&yd& cOrr&pondant so& obtenus, la foncti+?x& ~~t~niaintenue dans-tous les cas (Schema I). SCtiMAl

.-..:

au silicium

_'.i"-

C6H5SilCH2),,+

,CHO

I ‘-3

: (Rdt.

QO%>

=‘-‘B I

C6H5SKH2)n+20H

.

t ‘=Hz 1 C HxM3 Br I

Qi5Si

iH3 1CH2)n

CS3 CH30H + .OH

w5c6,

,0

Z===

‘,

H3cNSi

I

l_iCIH~

~KH2~,,+ * -

I

C,H5Si(CS2),7 ~,OH

OCH3

I 1

I .CHJ I C,H,Si(CH,),-,

+,

CHOI

C3H,COF

CHJ

CH3

I

C.S,s!;rCh-,).7+ ,OCOC3H,

I

C,H,SI(CH,),,

+ ,CHO

I ii

I

0CH3

I

(Rdt.

t-am3ci

801

i CH3

I

C6H5S’KH2),,+

>OH

! 101 I

I

=gHgSiiCH2)n+.~Ci(O_

c (Rdf.

80-h!

*L'ouver~e8qui2ib~dud~visila-olracycloalcanenenouspermetpasd7avoirdesrendements reproductibIesaucoursdelapr~parationdud&ivi5carbonyl~.

Nous avons egalement transpoS6 lam6thode de pr¶kon-des &a-oxacycltih+nes aux c&kiv& sila-Ma-cycltiqties (64. 2). ’ ’

H

Ii’ @’

’

Si’

‘H

+ CH,=CH(tiH,),

(PPh3j3RhC1 SH benzlne

R?

--A&/.

R2’ R’ = C6HS, R* = CH3,

SW32

In

+

‘(CH2),+

2

\

&

R’

si.l

‘(2j ?R2

n = 1,2

Le m6lange obtenu selon 1’6q. 2, trait6 par LiAlH4, conduit au produit d’ouverture correspondant: CH3 (C&H5)SiH(CH2 )n + 2SH. Ces r&actions constituent done une bonne voie d’acck 2 des d&h&s f&ctiotiels du type: R’ l%*SiX(CH2),Y, oii X peut etre &gal5 H, OCHB, F et Y 5 OH, CHO, SH. Bibliographie 1 2 3 4 5

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47.