Reactivite des derives organo-manganeux.I-action sur les chlorures d'acides. synthese de cetones

Tetrahedron Letters No. 36, pp 3155 - 3156, 1976. Pergamon Press. Printed in Great Britain.

REACTIVITE

DES DERIVES

ORGANO-MANGANElJX.I-ACTION SYNTHESE

SUR LES

CHLORURES

D'ACIDES.

DE CETONES

G.Cahiez,A.Masuda,D.Bernard,.J.F.Normant

Laboratoire Tour

de Chimie

44, 4 Place

des

Jussieu,

Universite

Organo-ElSments, 75230

Paris

Cedex

Pierre

et Marie

Curie,

05, France.

(Beceived in France 9 July 1976; received in UK for publication 13 July 1976)

Dans

la synthsse

de cgtones

d'un

ddrivl

organomEtallique,les

bles

B ceux

du lithium,magn&sium,

Les organocuprates sont

trls

dlevds

du complexe plus

presentent

que

action

Les

cdtones

de quantitgs

une bonne avec

obtenues

excss

J'acide

souvent

(2,3,4)

et les rendements

( 3 1 6 squivalents)

lorsque

ce riactif

de synthPse

organo-manganeux

rendements

de r6actifs

( Tableau

de c&tones

1) 1 partir

I

(-10, +2O"C) * Et20

R-CO-R'

R'

Rdt:X .-

c) Les

a3

Me

n-Hept

n-Bu

n-Hept

91 (9O)b

n-Hept

i-Pr

85

n-Hept

t-Bu

80

i-Pr

n-Hept

6SC

t-Bu

n-Hept

60'

en produits

rendements

distilles

sent plus

est

mixtes.

selon:

R'COCl

R

a) Rendements

et

priZf&ra-

et mercure

sElectivitE

mgthode

sur des d6riv6s

avec d'excellents

+ MgBrI

cadmium

un large

ici une nouvelle

d'acides

stoechiom&triques

MnI, _) RMnI Et20

chlorure

(1) sent

l'application

Tableau RMgBr

d'un

d'acide).

decrivons

de chlorures sont

aluminium,

( ce qui en limite

le chlorure

Nous par

d'opGrer

B partir du cuivre

zinc,

en effet

?I condition

R2CuLi,

slabor&

derives

faibles

6) BuMnI I cause

et t-BuMnI.

3155

prlpare

B partir

de l'instaBilit.6

de BuLi

de i--PrMnI

3156

No. 36

A notre utilisas

en synthRse

prlpar6a

par

genure

connaissance et seuls

action

manganeux

d'un

ltre

quelques

uus

organolithien

sont

employ&s;

ou peu reproductibles

MnX BUM

d&crits

ou magnssien

manganeses cependant,

(Tableau

et manganates les rendements

II) 1 cause

n':lnt jamais

(5).Ils

peuvent

gtre

I) $ur un

lithiens

(5,h) peuvent

2

,

d6rivl

sont

ldgarement

infGrieurs

de ces r6actifs.

II

organomanganeux

xHeptCOC1

xBu-CO-Nept

Y1 2 Y

X

Li

1

Cl

73

MgBr

I

Br

78

BuMnCl BuHnBr

2

X

M

,!

Rdt:X

BuHnI

Li ou MgBr

1

I

90

Bu2Mn

MgBr

2

I

85

Li

3

I

75-85

Bu3MnLi

Toutefois manganase

entrent

fonctions

rend

il faut

noter

que tous

les groupes

alkyles

li6s

au

en rgaction.

L'inertie

applications

Bte

halo-

(Tableau

de l'instabilitg

Tableau

x

mixtes

( Fin12 est prgf6rable).

Les dialkyles Bgalement

les organo-manganeux

cette

des

d&rivLs

reaction

trPs

organomanganeux spgcifique:

1 1'Lgard

nous

de nombreuses

en dscrirons

diverses

prochainement.

Bibliographie 1)

G.H.POSNER,Org.Reaction,22,253

2)

C.JALLABERT, Ngoc-TUYET LUONG-THI,H.RIVIERE, Bull.Soc.chim.Fr.,797 (1970) et references

(1975)

3)

G,A.POSNER,C.E.WITTEN, et rgferences citges.

4)

G.H.POSNER,C.E.WITTEN,P.E.Mc FARLAND, .,x,5106 (1972) et raferences J.Amer.chem.Soc

5)

C.BEERMAN,H.CLAUSS,

6)

H.TAMURA,J.KOCHI,

Tetrahedron

Angew.chem.E,627 J.Organometal.chem.

et rsfdrences

citGes.

cit6es

Letters,E,4647(1970)

(1959)

cit6es et Ann.z,654

~,111,(3971)+

(1962)