Der einfluss von phosphorsäure auf die uranbestimmung mit ammoniumthiocyanat

T&ma, 1959,Vol. 2.pp.380m 391. PergamonPress Ltd. Printedin NorthernIreland

SHORT COMMUNICATIONS

The determination

of tellurium in the presence of antimony alloy amounts, using EDTA

in

(Received 6 April 1959) AN existing turbidimetric

method,’ modified as follows, has been extended to the determination tellurium in alloys containing antimony.

of

Procedure To 1 g of Te-Sb-Pb alloy add 50 ml of concentrated hydrochloric acid containing bromine, and leave until dissolved. Expel bromine by boiling, and make up to 100 ml with hydrochloric acid (2 : 1). Take a 25-ml aliquot of this solution, evaporate to 2-3 ml, and add 5 ml of 10% EDTA solution, 6 ml of 4% gum arabic solution and 40 ml of water. Dissolve any precipitate by heating, and add 5 ml of a solution of 32 g of sodium hypophosphite in 100 ml of 1 : 1 hydrochloric acid. Heat for 15 min, cool, and adjust to pH l-2 with 0.88 ammonia solution. Make up to 100 ml and measure the optical density at 435 mp. The error is 4-5 %. REFERENCE 1 R. A. Johnson and B. A. Anderson, Analyt. Chem. 1955,27, 120. Central Laboratory of Accumulators and Cells Poznan, Poland

Z. P. ZAGORSKI* (Mrs) M. CYRNKOWSKA

* Present address: Polish Academy of Science, Institute of Nuclear Research, Warsaw, 9, Poland.

Der EinBuss von Phosphorskre

auf die Uranbestimmung

mit Ammoniumthiocyanat

(Received 12 June 1959) CURRAHund Beamish’ und vor kurzem Javanovii und Zucker,z haben den EinfluB von Salz-, Salpeterund SchwefelsPure auf die Farbbildung des Urans nach der Thiocyanatmethode wie sie von Nelson und Hume3 beschrieben wurde, studiert. Sie fanden da0 die Sluremenge genau bekannt sein muB, urn die Resultate reproduzieren zu k8nnen. Der EinfluB der Phosphors%ure war nur bis 20 mg/ml untersucht worden, eine Konzentration bei der noch kein Einflun bemerkt werden konnte. Da beabsichtigt war, in eigener Arbeit die Urankonzentration bei haherer Phosphorsgurekonzentration zu messen, wurde der Einflurj von Phosphorsgure auf die Farbbildung untersucht. Es wurde gefunden, da9 die Farbeintensitgt mit zunehmende Ssurekonzentration abnimmt, wie in Tabelle I und Fig. 1 gezeigt ist. Daneben zeigt es sich noch, da13 die Farbe bei den hijheren Phosphorslurekonzentration sehr unbestgndig ist .und schon nach kurzer Zeit einen rbtlichen Ton annimmt. BlanklBsungen die kein Uran enthalten, zeigen ebenfalls einen riitlichen Ton bei hiiheren Phosphorslurekonzentrationen wenn sie gegen dest. Wasser gemessen werden, wie in Tabelle II und Fig. 2 gezeigt ist. 380

381

Short communications TABELLEI.-Der EinfluD von Phosphorsaure auf die kolorimetrische Bestimmung des Urans mit Ammoniumthiocyanat . Optische Absorption*

H&Q, M

03

094 mg lJ/mi

nlg UlFnl

1

~

2 4 8

IO,0 7s 590 6,O

19,0 13,5 12,5 10,5

~

29,0 21,5 19,5 18,O

I * Farhe gemessen gegen Blanklosung

4or

FIG. I.-Der

EinfluD von H,PO, auf die kolorimetrische Urans mit Ammoniumthiocyanat.

TABELLEII.

HJ’O, M

1 2 4 6 8

Optische Absorption* der Blankliisungen

590 5s 690 695

11,o

* Farhe gemessen gegen dest. Wasser

Bestimmung

des

382

Short communications

FIG. 2.-Optische

Absorption der Blankl~sungen.

Gemessen wurde in Lange-Kolorimeter mit Blaufilter sofort nach Zusatz der Reagenzien. Filr die Uranbestimmung bei diesen PhosphorsLurekonzentrationen, mu13 die Phosphors%ure vor der kolorimetrischen Be&nmung abgetre&t werden. LITERATUR l J. E. Currah und F. E. Beamish, Analyt. Chem., 1947,19,609. a V. S. Javanovib und E. F. Zucker, Bull. Inst. Nucl. SC. “Boris Kidrich,” 1954,69, 111. a C. J. Nelson und D. N. Hume in C. J. Rodden: Analytical Chemistry of the Manhattan Project. McGraw-Hill, New York 1950, S. 104. FATHI HABASHI Institut fiir anorganisch chemische Technologie Technische Hochschule Wien, Austria

The improved preparation of sulphatoceric acid for preparation df standard titrimetric solutions (Received 18 June 1959) PROBABLY the most frequent difficulty met with in popularizing the use of sulphatoceric acid as a standard oxidant involves the preparation of the solution of Cerv in sulphuric acid without the troublesome appearance upon standing of an insoluble residual cerium compound. Ceric hydroxide, Ce(OH)&, when properly prepared eliminated this difficulty entirely.

PREPARATION

OF

CERIC

HYDROXIDE

Add a saturated solution of ammonium nitratocerate, (NH,),Ce(NO,),, in water to an excess of reagent ammonia, spgr. 0.90, diluted with an equal volume of water, and stir vigorously. Ceric hydroxide, Ce(OH),, is q~~titatively pr~ipi~ted in readily filterable form. Filter precipitate, and wash it free of ammonia and ammonium nitrate. Air dry this precipitate, requiring two to three weeks. Do not carry the dehydration lower than that which corresponds to the formula Ce(OH), preferably leaving 2 to 3 % unremoved moisture. Grind the horny product thus obtained to pass a lOO-mesh sieve. PREPARATION

OF SLJLPHATOCERIC

ACID

IN SULPHURIC

ACID

Place 10.4 g of Ce(OH), in a dry SOO-mlbeaker. Add 50 ml of reagent sulphuric acid. Stir well, best with a magnetic stirring rotor. Now add slowly 150 ml of water. In 30 to 60 seconds the solution will be clear and reddish-orange in colour. If a minute insoluble portion remains, added heat with stirring is required. Dilute to 650-750ml with water, transfer to a 1000-m! graduated flask and dilute to the mark. An approx~ately 0.05 normal solution of Cerv which is 0.75 formal in sulphuric