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Dosage spectrophotométrique de petites quantités de vanadium à l'aide de la diphénylbenzidine
VOL.
15
(1956)
ANALYTICA
DOSAGE SPECTROPHOTOM~TI~IQUE VANADIUM i L’AIDE DE
CHIhIICA
ACTA
DE PETITES QUANT1Tg.S LA DIPH~N\‘LRENZlDINE
145
DE
La diphe’nylbcnzidine, connuc et cmployk depuis longtcmps pour la clGtection dcs nitratqs, a Ct4 d&rite par J. HOSTIG comme r&actif spe’cifiquc ct trbs sensible pour la dkction du vanadium sous formc d’ions VO,-: on obticnt un pr&Apitd vcrt foncC avec lcs solutions A concentration tilcv& cn vanadium, tandis quc lcs solutions dilu&s donnent lieu h une coloration jaune, perceptible jusqu’A 0.25 y de vanadium, la limite de dilution e’tant D = T’o’~ sur plaque h godcts. D’aprhs l’autcur il n’y aurait clue Its ions osydants qui gi3ent la rkction. Commc lcs bonncs mCthodes analytiqucs pour lc dosage dc pctitcs quantite’s dc vanadium sont toujours peu nombrcuscs, nous avons &udiC cctte rfaction pour voir sous qucllcs conditions ellc SC pr&crait au dosage spcctrophotom6triquc dc cct c’le’mcnt.
1Jnc sollltion contcnant 1 mg dc vnnndium/ml a dt6 prbpar& par tlissolution tlnns I’cau I)idistill&2 tic la quantitb calculbc dc mbtnvanatlstc rl’ammonium, protlult l<~ihll~aum ~wriss La tcncur cxactc cn v:maclium tic la solutron il dl6 contr01& par tlosagc s,l,tcntionlirtriqiic. 1.w solutions ndccssiurcs nux clilfhrcnts cssais kont olk.cniics h partir tic ccttc solution standard par dilution atl&qriatc.
Solulio~i d7c vduclif . Commc rhctif now
awns cniplop6 la tIl~,lidnvll~cnzidInc put72 cl’origine Eastman Iiotlalc ou British Drug Houses (R.D.H.). La clunntlt& d&C& est rnise en solution par chauflagc cn vast dc Bcrlm. Aprbs dissolution complbtc, on laisse rcfrolclir, on transvnsc clans un ballon jaugB ct on remplit jusqu’au trait. Pour la tldtcction tlu V-t-“, Hosrrz~ a employ& nnc solntion saturbc dri rbactlf tlrrnb I’acidc acdtiquc. Nous avons Btutlk plusicurs autrcs solvants: I’ncbtonc, Ic toluho. lc bcnzhc, I’acdtatc Tous ccs solvants Jtaicnt clcs produits d’amylc, l’alcool hcxpl1qw2 normal, I’dcool iso-amyliquc. pa. ou fratchcmcnt tlistillbs. 1~)~scssnis comparatifs avcc unc solution ar~ucusc dc V-1-a ont mgntr6 qiic la coulcur nc sc clc’vcloppc qu’cn milieu acitlc, mais clisparait ccpcntlant rapitlcmcnt quancl Ic pH tliminue au tlclh cl’unc ccrtainc hmitc. II s’avdrait qrr’unc solution acdtique tlu rdactif cst ii pri?fL’rcr tnnt au point clc vuc scnsibilit6 qu’au point tic vuc stabilltb cl12 la coloration obtcnuc. Lzwitcs
des couce*rtrafiom trtilisubies
iljoutc unc solution aqueuse La cliplidnylbcnzitlinc cst tr&s pcu solr~l~lc clans I’catl. Lorsqu’on dc vanadium i unc solution acbtiquc conccntrh.2 tlu rCactif, cclui-ci prdcipitc, donriant lieu B unc opalcsccncc cl’autant plus intense qnc la concentration du rdactif clans la solution cut plus grantlc ct que le rapport tlu volume tic la solution aqucusc iui volume dc la solution acbtiquc est plus
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J. EECXEIOUT,
A.
WEYNANTS
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&v6. Ainsi, pour unc solution tlu rdactif h 8*ro-a O/;,,, CC dernier rapport ne pcut ddpasscr la valcur dc! 1:10. D’autre part la r&action change d’aspcct cn fonction dc la. concentration en vanadium, passant cl’unc coloration jaunt B un pr&cipitb vert. La formation du pdcipitb vert ne cl&pcnd pas sculcmcnt dc la concentration de V+&, mais plutbt du rapport V/rbactif. 11 cst possible que le complexe vcrt SC forma entrc la forme oxycib dc la ciiphtnylbcnzidino et les ions V+G. FEIGL* a pronon& d’aillcurs unc mQmc hypothbsc pour cxpliquer la rdaction cntre V-t-6 et la 3-3’ dimbthylnaphtitlinc, cldcrito par .Bs~c~rr,R, NUTTON ET STEP~I&N~. Pour obtenir lu coloration jnune il faut un cxcSs dc rdoctif. Commc il n’cst pas souliaitablc d’cmploycr deli solutions trap diludcs tic cc tlcrnicr, nous awns d&c*rminC: lcs limitcs des concentrations en vilnutlium donnant lieu B la coloration jaune clans lcs conditions opbratoircs suivantes : 1 ml dc solution aqucusc dc vanadium + IO ml de solution acbtique du rtlactif h 8.ro-2o~~. Nous avons trouvb clue la r&action cut utilisablc pour tics concentrations en vanarlium h partir cte 10-d~,jttsqil‘h4~i0-3(%,. I >a coloration sc dbvcloppc lcntcrncnt ct attcint .un maximum scnsiblcmcnt constant a@s un tcmps vnrinblu cl’aprbs la concentration de In solution en vanadium. CowOc
&~xtinclion
1.a courbe ct’cxtinction clc In solution jaiino obtcnuc cn mdlangcant 1 ml tl’unc solution & I 0’3 (%, tic vanatliiim, :LVCC 10 ml cl’unc solution clu rbactif 5 8*1&J OA,, cst rcprGscntGc dims la Pig, I.
El
SOOm)r
450
Fig.
1. Courbes
tl’cstinction
Lcs mcsurcs sont faitcs au spcctrophotom&trc T3eckman DU, cntrc 400 ct 520 mp. Commc blanc nous omployons lc rdactif clilud Zr I’cnu clans Ic rapport 10 : I. Dans la mamc figure nous Rvcms incliqub la courbc tl’cxtinction clc la solution du rbactif, mcsurdc pm- rapport h l’cau clistillbc. La bandc cl’rrbsorption prdscntc un maximum iwscz lilrge cntrc 470 rnp ct 485 mp. Lc maximum d’absorption pour la solution tlu rdactif est trouvc! dgalcmcnt B 480 rnp. Dans toutes lcs cxpbicnccs sttivantcs l’cxtinction n &tb mest~rdc pour la longucur d’oncie de 480 mp, par rapport B la solution clu r&t&if, ctilwh avcc la m&me qu;mtitC? cl’cau qtrc la solution mcsur&e. INFLUENCE
Stabilitk
do In solzrtiofb
DE
DIIdRENTS
FACTEURS
ct?l rtkzctif
La solution du rdactif, pratiquemcnt incolore au moment de la p&par&ion, prend lentement une coloration jaunt p2~le. L’cxtinction de la solution, mesurGe par rapport A l’eau distill&, augmente de 0.0~3 pour la solution fraichement pr&par&e jusqu’8 o.og5 apr&s 48 h. La vitesse de la coloration augmente sous l’influence de BiBliogrnpkie
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DOSAGE
SPECTROPHOTOMIkTRIQUE
DU
v
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l’air et de la lumi&re. Pour une solution conservee en vase ouvert l’extinction atteint 0.084 apres 3 h, tandis clue nous mesurons 0.021 apri% 48 h pour une solution conscrvee dans un flacon brun bien fermd. L’apparition de la coloration jaune dans la solution du rdactif est accompagnCe d’une augmentation de la rCactivit6 du produit. L’extinction mesurGe d’une m&me solution vanadique avec la mGme solution du reactif conserve B l’abri de la lumiere, mesurCe par rapport B la solution du reactif comme blanc, reste sensiblement constante pendant plusieurs jours. A partir du septieme jour, l’extinction augmente progressivement, l’augmentation atteignant * roo/o apres rg jours. L’augmentation de la temperature favorise l’alteration de la solution du reactif. Ainsi la tempdrature et la dur6e de chauffe pour la dissolution du rdactif ne sont pas sans influence. Employant des solutions du reactif prCparCes par chauffage pendant un m&me temps h la mQme temperature (bain-marie), la deviation moyenne sur l’extinction mesuree d’une m&me solution de vanadium restait infe’rieure a 1%. Elle Ctait de l’ordre de 7% avec des solutions prCparCes par chauffagc au bet jusyu’h dissolution. L’origine (qualit&) du reactif a Pgalement une influence non nbgligeable. Ainsi l’extinction mesur6e pour une mGmc solution dc vanadium, avec une solution du r6actif p&par&e h partir d’un produit Eastman Kodak, d&passe de 8% celle obtenue avec une solution du produit B.D.H. I1 s’en suit que toutes les solutions standards et Ies solutions inconnues seront mesurGes avcc la meme solution du rfactif. Imtfliremtce dtc rafipovt
eau:
HAc
La solution de l’essai a blanc, prt’paree par dilution de io ml de la solution acCtiquc dc la diphenylbenzidine avcc I ml d’eau distillGe, parfaitement Claire au debut, dcvient 1Ggercment opalescente aprbs quelques heures. La precipitation du reactif peut dtre c’vitde en diminuant la proportion dc l’eau dans la solution finale. Dans unc serie d’essais la solution aclueuse de vanadium h ro’a o/oa bte’ remplacee par unc solution dc vanadium, d’une part dans l’acide acetique pur, d’autre part, dans des melanges d’acide ncetique et d’eau h rapport g : r, 3 : I et r:r. Aucunc opalescence n’a et6 constatee avcc ces solutions, meme aprEs plusieurs jours, et en employant une solution plus concentree du reactif a IO-~%. Lorsque le rapport acide acCtique: eau dans la solution vanadique surpasse la valeur de 3 : f, la coloration se dCveloppe instantandment, mais l’intensitd diminue rapidement. Pour lcs rapports acidc acetique: eau de 3 :r et de I :I, l’intwsit6 de la couleur atteint un maximum aprhs 3 3 ro min et reste constante pendant plus de 30 min. La reproductibilite des mesures obtenue avcc ces solutions est Cgalemcnt satisfaisante. Dans les expirriences suivantes on a employ8 une solution dc V+” dans un melange acide acetique : eau = I :I. Stabilitk
de In soldion
adtipe
du vczaadizm
L’extinction mesuree pour une meme solution de V-b5 dans un melange acide acetique: eau = I :I, et une solution fraiche du reactif, diminue en fonction du temps. Les deux premibres colonnes du Tableau I donnent l’extinction pour une solution Bibliogvnfilrie
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J.
EECKHOUT,
A.
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214.10-~~~, de vanadium, mcsurfk immc!diatement apr&s la @paration et apr&s un clelai de 8 jours. Dans la troisihmc colonne figure le r&ultat obtenu avec cette dern2re solution apr&s oxydation par quelqucs gouttes de KMnO, o.oo$V, dont l’exc&s a @tt! ddtruit par chauffagc h 70~ jusqu’& d&coloration cornpEte. J-e reactif employ6 cst un produit 13.D.H. ‘l’A1~1,15,\ IJ I
La diminution de I’cxtinction cst J~rohnl~lcment due ri la rc’cluction dcs ions V-1 fi par des traces d’impurct6s rc’ductriccs (HCOOH, CH,-CO-CH,) dans l’acidc ac&ticlue employ&. Ainsi il cst rccommandahle d’oxydcr au prckllable par lc KMnO, les substances r6ductriccs clc l’acide acGticluc cmployi: ct d’ajoutcr l’aciclc h la solution aqucusc de vanadium immddiatcmcnt avant l’cmploi. Lcs conditions exJGrimcntalcs d&tcrminks dans lcs cssais prk6dcnts nc pcrmcttcnt gutire de grandes variations du per de la solution finale. On a pu montrer ccpcndant clue l’augmcntation dc l’aciditi! - cn employant une solution dc vanadium dans l’acidc acdtique pur ou cn introduisant dcs acides fortsdonnc lieu ri unc coloration plus intense mais dc stabilit6 d’uutant plus faihlc quc lc pir diminuc. D’autrc part, l’augmcntation du 1’11 rkluit l’intensitc’: de la coloration. L’influcncc clc la quantitc’ dc cli~~h~nyll~cnxidinc sur la coloration obtcnuc a c%t dtudik pour diff&-cntcs concentrations de vanadium, variant dc 10.4 h n-1-3 T/u. TX rapport cntrc lc volume de la solution dc vanadium, et lc volume dc la solution du rc’actif est tcnu constant & I :ro, mais la concentration du rfactif clans la solution varic clc roe3 (yO h m-2(%. 1 0.66_
1:::
/10”
LriK.
2.
Irillimicc
5.10_’ clc la
10’woConc conccntrat~on
du tiachf tlu
r&lctil
Lc rkultat cst reprfscntf dans la Fig. 2 pour la solution vanadiclue la plus concentrfe (I’o.~%). L’extinction attcint une valcur constante h partir d’une concentration du rdactif dc ~.Io-~~/~. I1 cl! cst dc mCme pour lcs solutions moins concentrdes de vanadium. Pour les plus basses concentrations la coloration se dCveloppe lcntement et atteint une valcur stable apr&s 30 B 40 min. Un es&s du rdactif &ant sans influence sur la coloration, on emploiera de prCfCrence une solution i‘L ro-2”/0. i3iDliogrupliie p. x53
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I>OSAGE
L’extinction diffkentes, et de Le
d’une
mdme
de
pendant
une
constante,
extinction
les
trouv&
rkultats.
tempdraturc Influcnco la
coloration
IO min
La
durCe 55” C.
de
ions il n’y a quc
fgalement
149
1.3%
solutions
d’autre
B 3 tcmpckatures entre
17” ct
2x0,
part
spcctrophotomCtrique
Ctrc
tous la
de
la
immddiatemcnt
concentration.
50” et 55” C n’influencc reduite
qui gkwnt
dans
1’4ldvation
on obticnt
h basse
peut
osydants,
apprdciablc
par
de so0 C dans un thermostat
entre
lcs ions oxydants ccs
acc&lA-d
tempdrature,
les
dc la temlkature
Outrc
de faqon
le dosage
pour
chauffe
HOST& absorbant
dc
h la tcmpdraturc
3 la mCme
m&me
variation
dc
v
(x0-3 O/“) mesurCc
25” C, augmentc est
les solutions
diph&ylbcnzidine.
propre, @ner
la
d'nhm
D’aprhs par
qu’une
et
DU
25”.
En prdparant
et en chauffant
de vanadium
zr”
x7”,
21~ et
dbveloppcment
tempdrature.
11 fut
solution
respectivcment
r.2c)/, entre
SI’BCTROI’IIOTOhl~Tl~I~U~
lcs
r&ion
h 5 min
la cldtcction ions
ayant
d’onde
pas
pour
la
clu vanadium unc
de #o
coloration
rnp
pourront
clu vanadium.
L’4tudc de l’influcncc dcs difftircnts ions R et& limit&z aux Gmcnts orclinaircmcnt rcncontrh dans Its aciers. Ccs c%mcnts ont ft& xjoutk pr&~lahlcmcnt i\ In solution x :r, dc vanxlium c’n cluantith vikoblcs, lc raplxn-t Cs : C.\v Ctnnt rcspcctivcmcnt r0 : r et 100 :I. 1,‘cstinction mcsurck cst comporc’c h ccllc obtcnuc iLVCC la solution lnirc Clc Villlildiurn lcs
dc m&mc
concentration.
cxpdricnccs.
VARIATION
.._..-. _
IA
r&ultats
I.‘IS.STISCTlON
1>1?
- .- . . ..-_
Lcs
1:
memc
sont
1)‘USI;
‘4OLUTION
CONI~I’TIONS solution
r&c% scra
contcnant
avant
jamais
Bibliogrnpkic
dans
V,\.N,\IJIUKbl
ICS
dans
toutcs
II.
I~I~~Sl
D’AUTHISS
IONS.
l’emploi La l’acidc
employ&e p. x53
=
r
I)I::I’INITIVI:S
rdductriccs.
benzidinc
I>I:
cst cmploydc
lc ‘I’ablcau
In : I ,,m : 1 I :I _ _._________.___.-__._ ._._- _-_.__.__. -__- ._.-_-..- ____-._--_--_---__--._.-
POUR
colorat8cm
IX
lc vanadium avec
solution acatiquc au-d&
._._-.
0.32 c
0.3oG 0 302 0.303 0.301 o.zg6
La
du rdactif danS
0.300 ._ _.__ ___......__ --- _._-_. - .___-. . .._.___ __ __..._. __.___.__._..._ _____-.-_______.-____ ______._ E”
I:litnoll npufd ___ _._.-..-___--- ^-.-..___ -_.
cliatcmcnt
solution
rcproduits
sous
du rc’actif d’unc
Mcuc
0.306 0.2d7 0.156
DOSAGE
un volume par
o 317 0 30.5 0.302 0.29s
UU
forme
@al
clc vanadatc
d’acidc
semaine
au mais
0.3 ’ 5 Ihtic
cch.xalion vcrtc.
VANADIUM
est l&par&e
chauffage
pk.
ac&tiquc par
SOLUTION
cst m&~ngdc pur,
dissolution
bain-marie. rcnouvcl&
EN
La
exempt
PURE immdd’impu-
de la diphbnyl-
mCmc
solution
dc prdf&encc
tous
nc lcs
J. EILCKIIOUT,
I 50
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3 jours. Lcs solutions inconnucs de vanadium ct les solutions standards scront traitCes par la mQmc solution du rhctif. On travaille A tcmpkature constante pour toutcs les solutions mesurks. A IO ml (pipette jnugbc) tl’unc solution fraichc de cli~~i~~ny!l~cn~l~lIlncB 10-z ‘%, clans l’acidc acdtiquc, clans un tube tr cssai see, on ajoutc x ml (micropipcttc jaugCc) ck la solution vanacliquc tr analyscr. On agite pcntlant 2 r. ‘n ct on rcmplit unc ccllulc colorlmdtrique s&che de 1 cm cl’dpaisscur avcc la solution color&z. L’cxtlnction cst mcsurdc pour la longucur tl’ontlc dc 480 m/4, par rapport b 1111cssai !r blanc, composb tic 10 ml tic la solution clu rhctif et tic I ml cl’un mblangc I-IAC :cau = I : x. On attend jusqu’h cc quc l’cxtinction soit clcvenuc constantc (5 h 10 min pour lcs concentrations plus dlcvhi, 30 h 40 min pour les concentrations lcs plus basw2s). Commc variantc on pcut mdlnngcr la solution ct lc rbactif B la tempbraturc clc 50~ clans un thermostat. AprBs I0 min on rcfrolclit, on tmnsvnsc dnns la ccllulc colorimbtriquc ct on mcsurc l’cxtinction qui cst pr;ktlqucnicnt constnntc.
Loi
de Rcer
at droito
dc dosage
IA loi dc Beer a Ctd v&rifi& pour z solutions diffhcntcs du rhctif. Lcs rhultats rcproduits clans la Fig. 3 montrcnt clue la loi s’appliquc pour lcs concentrations dc vanadium comprises cntrc ro’ 4 ct m-SC;/,clans la solution initiale, cc qui correspond B des quantitbs de vanadium dc I ZL IO y/ml.
I;
I
5.10-b
10 -’
Fig.
3. Courllcs
I
L
lo-v&v
clc cloringc
L’cxtinction moldculairc d6pcnd dc la qualit clu rcactif employ6 ct dc sa pr& paration. Pour lcs dcus solutions cmployks ici nous trouvons comme valcur moycnnc rcspcctivcmcnt t’I = 306~ ct ell = 3030. Lc ddplacement des droitcs l’une par rapport h l’autrc montrc l’importance de mesurer lcs solutions inconnucs ct lcs solutions standards avec la meme solution du rdactif.
La rcproductibilitd solution dc vanadium Biidiogvnpllic
8.
153
des mcsurcs a, 6tb d6terminde d’une part au moycn d’une h ~.ro-~~/~,,mcsur6e IO fois avec la m&me solution du rdactif,
Unc qitnritit& d’nctor, 0 1 h 0 5 g, cut rnlsc cn ~otution &uts I-f,S04 011 tin m&uigc d’actdcs et on dvdporc ~uscp.i?t.procluc“iI h ‘KJl ittlOn I nth&2 n’C?n UXItlCnt pas C)iI aJOUtC 2 Ink Cl’kf,?~oltion tic vnpeurs tic SO:, On nlotttc 50 ml cl’cau tlistillde et on latbsc boiitllir pour cl1ssoudrc Its sulfates prktpttCs 1.n solutton rst transvask quantttattvcmcnt rlans la ccllulc d’bIcctrolysc On dlcctrolysc bolts tcnswn de $-to \’ Jttsqu’h ddcoloratton coinplbtc tic In solutton L’~lectrolysc AprEs dparrrlion tlu mcrcurc, la solution clttrc dc 20 B 40 mtn rutvnnt I’itnportdncc clc l’ceat dlcctrolytdc c\t trnnsv.tslc qrtnntttativcmcnt tlart~ trrt hnllon ~augb de too ml ct ncutraltsbc ii NH, On rcmpltt ~usqu’~u tratt Unc qttantttb atl6c~tiatc tic ccttc solutton, contcnant dc 0 1 h x mg de V, cst mcsctrbc rlu moycn d’itnc ptpcttc ct tmnsvadc tiart~ un bnllon ~ditg8 tic too ml On ajoutc Aprhr quclqucs mtnutcs on clirruffc Q G.xtllitton ~usqu’b q~tclqttcs gouttcs de ICMnO, 0 o1AI tll’co~or:rWm ck ~Ch~nO,, On Ii1t‘dC rcfrOtdtr. on nJolth 50 Td tl’xidc ndtqtlc pur ct on rcmpht ~trsqit’rr~~ lrntt dvec tic I’cau dtsttllbc Ccttc solutton conttcnt alors dc I ZI 10 y tic vnnnrlium par ml f..,r conccntratton cle 1;~sctltitron finalc cut cldtcrmtn& cn suivnnt lc mock op&atrttrc tlfkrit potir Iit solttttctn pure de v.mutlitim I%ur unc print d’css:ii rlc 0 5 g la in&hock cst nppl~cablc dit tktxkgc de vnnnrlium pour tics tcncrtrs de 0 05 !L 5’l/, Pow- rick tcitciirs tnf&rcurcr IL 0 og*x,, on pwit ntigincntcr ta prisc tl’css;~i cl nppliqticr tine s&pnratton pr&tlabIc cltt fcr ct tltt vanrrclium par Irr in&hotie ata Nni-lC0, en tntltcti rbtliictcur Newt avotts rntltqtrb ~~-hwnt~s lci rbsult,tts obtcnus pour un xtci .w Cr-Nt (IS/S). contcnnnt Rio, Mn. Co ct W vdrtant tic 005 S 0 ~‘i/o 0 5?<, de V ct dc pctttcs qunritith tic CII, Uosap
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‘I’lic YPCLtrol3ltutl~tttcttic tlctct minnlton of tntiiutc ,wtouiiLs cltplw2nylbcn~tdtnc in nccttc ncttl hith I.ccn examined I A twtliotl colotatton wlitclt 19 foi utctl wltctt V 1 n, tn l’ltc cffcctr of \*nt iotts factctrs Ir,t\c lrccn of solul~ons, stnblllly of YollItloIls, ~tntttittit
very dtliite itxvcdqpLct1
of v.~nntl~ttm wttlt n wltitwn of clcvclopctl, bnscd on tlw yellow
15
wltattoiis. the ktml
reacts with tliphcn~lbcn7tclinc. of solvnnt ttsc~l, conccntrattuns
of tcag:cnL, tcmpcf ntttrc, ptt and diverse rons Deer’s law tb nbcyccl willttn tltc lttnitc 0f to* i ‘f;, .tntl I 0’” ‘j:, of vanacttuiii Tltc prcciston ts vet y sntisfnctory ml0 tncthotl 11at hen apphctl ttt lltc ilcki rtttn~ti(ill or t.Ltti\tlttttil tn ect*ls Itltcr fcring ions w-0 aclvantngcousty clinitn~tctl by ctcctroly~th on il mcrciiry c;tthotlc Bzltfrogmpl~zc
p.
153
131~ s~~cktrophotornctrlsclle 13cstimmung von Vanadin mit IAphcnylbcnzitlin in cssigsaurcr I&sung wurclc untcrsucht. Die Mcthodc grbndct sich auf die gclbc Farbc wclchc bci dcr Rcaktion von V+5-Ioncn in schr vcrdtinnter L&sung mit clicsem Rcagcnz cntdcht. Dcr Einfluss folgcndcr Faktoren wurclc untcrsucht: Art dcs LiSsungsmittcls, Iionzcntration Tcmpcratur, pH uncl frcmde loncn. untl Haltbarkclt dcr IAsungcn. Ubcrschuss an Reagcnz, Die Extlnktion folgt dcm Recr’schcn Gcsctz fiir lionzentrationen von ro-*~~ bis IO-~?{, Vanatlin. Die Gcnauigkeit ist schr bcfricdigcncl. I’Ias Vcrfahrcn wurtlc zur Bcstimmung von Vanarlin in Stahl angcwendet, nnchdcm st&cm_lc Ioncn tlurch Elcktrolpsc an clncr Quccksilbcr-Kdhorlc bcscitigt worden waten.
1 2 3
J 6 ; n
Clrort. Aclq 3 (1949) 36. J. I-iosrrs, :I rd. 17. I+tcx. Spof Tcsfs, Vol. 1, Elsevicr PulA. co., Amstcrtlam. 1954 R. I~ELCHER, A.S.M. NUTTOS ASD W. 1. STAMEN, .4rrafyst. 76 (IC)~I) c)o.l. W. M. WISE IIT W. W. BHANDT, Ard. Ciwnr.. 27 (1955) 1392. M. TANAKA, Mtitrocliint. Acfa, b (19.54) 701. Jnd. Eng. Clron., 3 (IS)I I) 476 J. R. CAIN, ~Itrnfysis o/ Jrott CJJJ~ G. E. P. ~,USJ~ICLL, J. 1. ~foI;l:hlr\N AND ii. i\. 13RIGIIT, C/WJJJiCflf John Wiley ,k Sons, New \*ork. 1931. A. D. MIXAVEN, J~rd. Ertg. Cltem.. At~d. Ed.. z (1930) 180. Rcqu Ic .I fbricr
.%!ct.
1356
15
(1956)
ANALYTICA
DOSAGE SPECTROPHOTOM~TI~IQUE VANADIUM i L’AIDE DE
CHIhIICA
ACTA
DE PETITES QUANT1Tg.S LA DIPH~N\‘LRENZlDINE
145
DE
La diphe’nylbcnzidine, connuc et cmployk depuis longtcmps pour la clGtection dcs nitratqs, a Ct4 d&rite par J. HOSTIG comme r&actif spe’cifiquc ct trbs sensible pour la dkction du vanadium sous formc d’ions VO,-: on obticnt un pr&Apitd vcrt foncC avec lcs solutions A concentration tilcv& cn vanadium, tandis quc lcs solutions dilu&s donnent lieu h une coloration jaune, perceptible jusqu’A 0.25 y de vanadium, la limite de dilution e’tant D = T’o’~ sur plaque h godcts. D’aprhs l’autcur il n’y aurait clue Its ions osydants qui gi3ent la rkction. Commc lcs bonncs mCthodes analytiqucs pour lc dosage dc pctitcs quantite’s dc vanadium sont toujours peu nombrcuscs, nous avons &udiC cctte rfaction pour voir sous qucllcs conditions ellc SC pr&crait au dosage spcctrophotom6triquc dc cct c’le’mcnt.
1Jnc sollltion contcnant 1 mg dc vnnndium/ml a dt6 prbpar& par tlissolution tlnns I’cau I)idistill&2 tic la quantitb calculbc dc mbtnvanatlstc rl’ammonium, protlult l<~ihll~aum ~wriss La tcncur cxactc cn v:maclium tic la solutron il dl6 contr01& par tlosagc s,l,tcntionlirtriqiic. 1.w solutions ndccssiurcs nux clilfhrcnts cssais kont olk.cniics h partir tic ccttc solution standard par dilution atl&qriatc.
Solulio~i d7c vduclif . Commc rhctif now
awns cniplop6 la tIl~,lidnvll~cnzidInc put72 cl’origine Eastman Iiotlalc ou British Drug Houses (R.D.H.). La clunntlt& d&C& est rnise en solution par chauflagc cn vast dc Bcrlm. Aprbs dissolution complbtc, on laisse rcfrolclir, on transvnsc clans un ballon jaugB ct on remplit jusqu’au trait. Pour la tldtcction tlu V-t-“, Hosrrz~ a employ& nnc solntion saturbc dri rbactlf tlrrnb I’acidc acdtiquc. Nous avons Btutlk plusicurs autrcs solvants: I’ncbtonc, Ic toluho. lc bcnzhc, I’acdtatc Tous ccs solvants Jtaicnt clcs produits d’amylc, l’alcool hcxpl1qw2 normal, I’dcool iso-amyliquc. pa. ou fratchcmcnt tlistillbs. 1~)~scssnis comparatifs avcc unc solution ar~ucusc dc V-1-a ont mgntr6 qiic la coulcur nc sc clc’vcloppc qu’cn milieu acitlc, mais clisparait ccpcntlant rapitlcmcnt quancl Ic pH tliminue au tlclh cl’unc ccrtainc hmitc. II s’avdrait qrr’unc solution acdtique tlu rdactif cst ii pri?fL’rcr tnnt au point clc vuc scnsibilit6 qu’au point tic vuc stabilltb cl12 la coloration obtcnuc. Lzwitcs
des couce*rtrafiom trtilisubies
iljoutc unc solution aqueuse La cliplidnylbcnzitlinc cst tr&s pcu solr~l~lc clans I’catl. Lorsqu’on dc vanadium i unc solution acbtiquc conccntrh.2 tlu rCactif, cclui-ci prdcipitc, donriant lieu B unc opalcsccncc cl’autant plus intense qnc la concentration du rdactif clans la solution cut plus grantlc ct que le rapport tlu volume tic la solution aqucusc iui volume dc la solution acbtiquc est plus
I3itdiographic p. x53
146
J. EECXEIOUT,
A.
WEYNANTS
VOL.
15
(1956)
&v6. Ainsi, pour unc solution tlu rdactif h 8*ro-a O/;,,, CC dernier rapport ne pcut ddpasscr la valcur dc! 1:10. D’autre part la r&action change d’aspcct cn fonction dc la. concentration en vanadium, passant cl’unc coloration jaunt B un pr&cipitb vert. La formation du pdcipitb vert ne cl&pcnd pas sculcmcnt dc la concentration de V+&, mais plutbt du rapport V/rbactif. 11 cst possible que le complexe vcrt SC forma entrc la forme oxycib dc la ciiphtnylbcnzidino et les ions V+G. FEIGL* a pronon& d’aillcurs unc mQmc hypothbsc pour cxpliquer la rdaction cntre V-t-6 et la 3-3’ dimbthylnaphtitlinc, cldcrito par .Bs~c~rr,R, NUTTON ET STEP~I&N~. Pour obtenir lu coloration jnune il faut un cxcSs dc rdoctif. Commc il n’cst pas souliaitablc d’cmploycr deli solutions trap diludcs tic cc tlcrnicr, nous awns d&c*rminC: lcs limitcs des concentrations en vilnutlium donnant lieu B la coloration jaune clans lcs conditions opbratoircs suivantes : 1 ml dc solution aqucusc dc vanadium + IO ml de solution acbtique du rtlactif h 8.ro-2o~~. Nous avons trouvb clue la r&action cut utilisablc pour tics concentrations en vanarlium h partir cte 10-d~,jttsqil‘h4~i0-3(%,. I >a coloration sc dbvcloppc lcntcrncnt ct attcint .un maximum scnsiblcmcnt constant a@s un tcmps vnrinblu cl’aprbs la concentration de In solution en vanadium. CowOc
&~xtinclion
1.a courbe ct’cxtinction clc In solution jaiino obtcnuc cn mdlangcant 1 ml tl’unc solution & I 0’3 (%, tic vanatliiim, :LVCC 10 ml cl’unc solution clu rbactif 5 8*1&J OA,, cst rcprGscntGc dims la Pig, I.
El
SOOm)r
450
Fig.
1. Courbes
tl’cstinction
Lcs mcsurcs sont faitcs au spcctrophotom&trc T3eckman DU, cntrc 400 ct 520 mp. Commc blanc nous omployons lc rdactif clilud Zr I’cnu clans Ic rapport 10 : I. Dans la mamc figure nous Rvcms incliqub la courbc tl’cxtinction clc la solution du rbactif, mcsurdc pm- rapport h l’cau clistillbc. La bandc cl’rrbsorption prdscntc un maximum iwscz lilrge cntrc 470 rnp ct 485 mp. Lc maximum d’absorption pour la solution tlu rdactif est trouvc! dgalcmcnt B 480 rnp. Dans toutes lcs cxpbicnccs sttivantcs l’cxtinction n &tb mest~rdc pour la longucur d’oncie de 480 mp, par rapport B la solution clu r&t&if, ctilwh avcc la m&me qu;mtitC? cl’cau qtrc la solution mcsur&e. INFLUENCE
Stabilitk
do In solzrtiofb
DE
DIIdRENTS
FACTEURS
ct?l rtkzctif
La solution du rdactif, pratiquemcnt incolore au moment de la p&par&ion, prend lentement une coloration jaunt p2~le. L’cxtinction de la solution, mesurGe par rapport A l’eau distill&, augmente de 0.0~3 pour la solution fraichement pr&par&e jusqu’8 o.og5 apr&s 48 h. La vitesse de la coloration augmente sous l’influence de BiBliogrnpkie
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VOL.
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DOSAGE
SPECTROPHOTOMIkTRIQUE
DU
v
147
l’air et de la lumi&re. Pour une solution conservee en vase ouvert l’extinction atteint 0.084 apres 3 h, tandis clue nous mesurons 0.021 apri% 48 h pour une solution conscrvee dans un flacon brun bien fermd. L’apparition de la coloration jaune dans la solution du rdactif est accompagnCe d’une augmentation de la rCactivit6 du produit. L’extinction mesurGe d’une m&me solution vanadique avec la mGme solution du reactif conserve B l’abri de la lumiere, mesurCe par rapport B la solution du reactif comme blanc, reste sensiblement constante pendant plusieurs jours. A partir du septieme jour, l’extinction augmente progressivement, l’augmentation atteignant * roo/o apres rg jours. L’augmentation de la temperature favorise l’alteration de la solution du reactif. Ainsi la tempdrature et la dur6e de chauffe pour la dissolution du rdactif ne sont pas sans influence. Employant des solutions du reactif prCparCes par chauffage pendant un m&me temps h la mQme temperature (bain-marie), la deviation moyenne sur l’extinction mesuree d’une m&me solution de vanadium restait infe’rieure a 1%. Elle Ctait de l’ordre de 7% avec des solutions prCparCes par chauffagc au bet jusyu’h dissolution. L’origine (qualit&) du reactif a Pgalement une influence non nbgligeable. Ainsi l’extinction mesur6e pour une mGmc solution dc vanadium, avec une solution du r6actif p&par&e h partir d’un produit Eastman Kodak, d&passe de 8% celle obtenue avec une solution du produit B.D.H. I1 s’en suit que toutes les solutions standards et Ies solutions inconnues seront mesurGes avcc la meme solution du rfactif. Imtfliremtce dtc rafipovt
eau:
HAc
La solution de l’essai a blanc, prt’paree par dilution de io ml de la solution acCtiquc dc la diphenylbenzidine avcc I ml d’eau distillGe, parfaitement Claire au debut, dcvient 1Ggercment opalescente aprbs quelques heures. La precipitation du reactif peut dtre c’vitde en diminuant la proportion dc l’eau dans la solution finale. Dans unc serie d’essais la solution aclueuse de vanadium h ro’a o/oa bte’ remplacee par unc solution dc vanadium, d’une part dans l’acide acetique pur, d’autre part, dans des melanges d’acide ncetique et d’eau h rapport g : r, 3 : I et r:r. Aucunc opalescence n’a et6 constatee avcc ces solutions, meme aprEs plusieurs jours, et en employant une solution plus concentree du reactif a IO-~%. Lorsque le rapport acide acCtique: eau dans la solution vanadique surpasse la valeur de 3 : f, la coloration se dCveloppe instantandment, mais l’intensitd diminue rapidement. Pour lcs rapports acidc acetique: eau de 3 :r et de I :I, l’intwsit6 de la couleur atteint un maximum aprhs 3 3 ro min et reste constante pendant plus de 30 min. La reproductibilite des mesures obtenue avcc ces solutions est Cgalemcnt satisfaisante. Dans les expirriences suivantes on a employ8 une solution dc V+” dans un melange acide acetique : eau = I :I. Stabilitk
de In soldion
adtipe
du vczaadizm
L’extinction mesuree pour une meme solution de V-b5 dans un melange acide acetique: eau = I :I, et une solution fraiche du reactif, diminue en fonction du temps. Les deux premibres colonnes du Tableau I donnent l’extinction pour une solution Bibliogvnfilrie
p.
x53
r48
J.
EECKHOUT,
A.
WEYNANTS
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214.10-~~~, de vanadium, mcsurfk immc!diatement apr&s la @paration et apr&s un clelai de 8 jours. Dans la troisihmc colonne figure le r&ultat obtenu avec cette dern2re solution apr&s oxydation par quelqucs gouttes de KMnO, o.oo$V, dont l’exc&s a @tt! ddtruit par chauffagc h 70~ jusqu’& d&coloration cornpEte. J-e reactif employ6 cst un produit 13.D.H. ‘l’A1~1,15,\ IJ I
La diminution de I’cxtinction cst J~rohnl~lcment due ri la rc’cluction dcs ions V-1 fi par des traces d’impurct6s rc’ductriccs (HCOOH, CH,-CO-CH,) dans l’acidc ac&ticlue employ&. Ainsi il cst rccommandahle d’oxydcr au prckllable par lc KMnO, les substances r6ductriccs clc l’acide acGticluc cmployi: ct d’ajoutcr l’aciclc h la solution aqucusc de vanadium immddiatcmcnt avant l’cmploi. Lcs conditions exJGrimcntalcs d&tcrminks dans lcs cssais prk6dcnts nc pcrmcttcnt gutire de grandes variations du per de la solution finale. On a pu montrer ccpcndant clue l’augmcntation dc l’aciditi! - cn employant une solution dc vanadium dans l’acidc acdtique pur ou cn introduisant dcs acides fortsdonnc lieu ri unc coloration plus intense mais dc stabilit6 d’uutant plus faihlc quc lc pir diminuc. D’autrc part, l’augmcntation du 1’11 rkluit l’intensitc’: de la coloration. L’influcncc clc la quantitc’ dc cli~~h~nyll~cnxidinc sur la coloration obtcnuc a c%t dtudik pour diff&-cntcs concentrations de vanadium, variant dc 10.4 h n-1-3 T/u. TX rapport cntrc lc volume de la solution dc vanadium, et lc volume dc la solution du rc’actif est tcnu constant & I :ro, mais la concentration du rfactif clans la solution varic clc roe3 (yO h m-2(%. 1 0.66_
1:::
/10”
LriK.
2.
Irillimicc
5.10_’ clc la
10’woConc conccntrat~on
du tiachf tlu
r&lctil
Lc rkultat cst reprfscntf dans la Fig. 2 pour la solution vanadiclue la plus concentrfe (I’o.~%). L’extinction attcint une valcur constante h partir d’une concentration du rdactif dc ~.Io-~~/~. I1 cl! cst dc mCme pour lcs solutions moins concentrdes de vanadium. Pour les plus basses concentrations la coloration se dCveloppe lcntement et atteint une valcur stable apr&s 30 B 40 min. Un es&s du rdactif &ant sans influence sur la coloration, on emploiera de prCfCrence une solution i‘L ro-2”/0. i3iDliogrupliie p. x53
VOL. 15 (1956)
I>OSAGE
L’extinction diffkentes, et de Le
d’une
mdme
de
pendant
une
constante,
extinction
les
trouv&
rkultats.
tempdraturc Influcnco la
coloration
IO min
La
durCe 55” C.
de
ions il n’y a quc
fgalement
149
1.3%
solutions
d’autre
B 3 tcmpckatures entre
17” ct
2x0,
part
spcctrophotomCtrique
Ctrc
tous la
de
la
immddiatemcnt
concentration.
50” et 55” C n’influencc reduite
qui gkwnt
dans
1’4ldvation
on obticnt
h basse
peut
osydants,
apprdciablc
par
de so0 C dans un thermostat
entre
lcs ions oxydants ccs
acc&lA-d
tempdrature,
les
dc la temlkature
Outrc
de faqon
le dosage
pour
chauffe
HOST& absorbant
dc
h la tcmpdraturc
3 la mCme
m&me
variation
dc
v
(x0-3 O/“) mesurCc
25” C, augmentc est
les solutions
diph&ylbcnzidine.
propre, @ner
la
d'nhm
D’aprhs par
qu’une
et
DU
25”.
En prdparant
et en chauffant
de vanadium
zr”
x7”,
21~ et
dbveloppcment
tempdrature.
11 fut
solution
respectivcment
r.2c)/, entre
SI’BCTROI’IIOTOhl~Tl~I~U~
lcs
r&ion
h 5 min
la cldtcction ions
ayant
d’onde
pas
pour
la
clu vanadium unc
de #o
coloration
rnp
pourront
clu vanadium.
L’4tudc de l’influcncc dcs difftircnts ions R et& limit&z aux Gmcnts orclinaircmcnt rcncontrh dans Its aciers. Ccs c%mcnts ont ft& xjoutk pr&~lahlcmcnt i\ In solution x :r, dc vanxlium c’n cluantith vikoblcs, lc raplxn-t Cs : C.\v Ctnnt rcspcctivcmcnt r0 : r et 100 :I. 1,‘cstinction mcsurck cst comporc’c h ccllc obtcnuc iLVCC la solution lnirc Clc Villlildiurn lcs
dc m&mc
concentration.
cxpdricnccs.
VARIATION
.._..-. _
IA
r&ultats
I.‘IS.STISCTlON
1>1?
- .- . . ..-_
Lcs
1:
memc
sont
1)‘USI;
‘4OLUTION
CONI~I’TIONS solution
r&c% scra
contcnant
avant
jamais
Bibliogrnpkic
dans
V,\.N,\IJIUKbl
ICS
dans
toutcs
II.
I~I~~Sl
D’AUTHISS
IONS.
l’emploi La l’acidc
employ&e p. x53
=
r
I)I::I’INITIVI:S
rdductriccs.
benzidinc
I>I:
cst cmploydc
lc ‘I’ablcau
In : I ,,m : 1 I :I _ _._________.___.-__._ ._._- _-_.__.__. -__- ._.-_-..- ____-._--_--_---__--._.-
POUR
colorat8cm
IX
lc vanadium avec
solution acatiquc au-d&
._._-.
0.32 c
0.3oG 0 302 0.303 0.301 o.zg6
La
du rdactif danS
0.300 ._ _.__ ___......__ --- _._-_. - .___-. . .._.___ __ __..._. __.___.__._..._ _____-.-_______.-____ ______._ E”
I:litnoll npufd ___ _._.-..-___--- ^-.-..___ -_.
cliatcmcnt
solution
rcproduits
sous
du rc’actif d’unc
Mcuc
0.306 0.2d7 0.156
DOSAGE
un volume par
o 317 0 30.5 0.302 0.29s
UU
forme
@al
clc vanadatc
d’acidc
semaine
au mais
0.3 ’ 5 Ihtic
cch.xalion vcrtc.
VANADIUM
est l&par&e
chauffage
pk.
ac&tiquc par
SOLUTION
cst m&~ngdc pur,
dissolution
bain-marie. rcnouvcl&
EN
La
exempt
PURE immdd’impu-
de la diphbnyl-
mCmc
solution
dc prdf&encc
tous
nc lcs
J. EILCKIIOUT,
I 50
A. WEYNANTS
VOL.
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3 jours. Lcs solutions inconnucs de vanadium ct les solutions standards scront traitCes par la mQmc solution du rhctif. On travaille A tcmpkature constante pour toutcs les solutions mesurks. A IO ml (pipette jnugbc) tl’unc solution fraichc de cli~~i~~ny!l~cn~l~lIlncB 10-z ‘%, clans l’acidc acdtiquc, clans un tube tr cssai see, on ajoutc x ml (micropipcttc jaugCc) ck la solution vanacliquc tr analyscr. On agite pcntlant 2 r. ‘n ct on rcmplit unc ccllulc colorlmdtrique s&che de 1 cm cl’dpaisscur avcc la solution color&z. L’cxtlnction cst mcsurdc pour la longucur tl’ontlc dc 480 m/4, par rapport b 1111cssai !r blanc, composb tic 10 ml tic la solution clu rhctif et tic I ml cl’un mblangc I-IAC :cau = I : x. On attend jusqu’h cc quc l’cxtinction soit clcvenuc constantc (5 h 10 min pour lcs concentrations plus dlcvhi, 30 h 40 min pour les concentrations lcs plus basw2s). Commc variantc on pcut mdlnngcr la solution ct lc rbactif B la tempbraturc clc 50~ clans un thermostat. AprBs I0 min on rcfrolclit, on tmnsvnsc dnns la ccllulc colorimbtriquc ct on mcsurc l’cxtinction qui cst pr;ktlqucnicnt constnntc.
Loi
de Rcer
at droito
dc dosage
IA loi dc Beer a Ctd v&rifi& pour z solutions diffhcntcs du rhctif. Lcs rhultats rcproduits clans la Fig. 3 montrcnt clue la loi s’appliquc pour lcs concentrations dc vanadium comprises cntrc ro’ 4 ct m-SC;/,clans la solution initiale, cc qui correspond B des quantitbs de vanadium dc I ZL IO y/ml.
I;
I
5.10-b
10 -’
Fig.
3. Courllcs
I
L
lo-v&v
clc cloringc
L’cxtinction moldculairc d6pcnd dc la qualit clu rcactif employ6 ct dc sa pr& paration. Pour lcs dcus solutions cmployks ici nous trouvons comme valcur moycnnc rcspcctivcmcnt t’I = 306~ ct ell = 3030. Lc ddplacement des droitcs l’une par rapport h l’autrc montrc l’importance de mesurer lcs solutions inconnucs ct lcs solutions standards avec la meme solution du rdactif.
La rcproductibilitd solution dc vanadium Biidiogvnpllic
8.
153
des mcsurcs a, 6tb d6terminde d’une part au moycn d’une h ~.ro-~~/~,,mcsur6e IO fois avec la m&me solution du rdactif,
Unc qitnritit& d’nctor, 0 1 h 0 5 g, cut rnlsc cn ~otution &uts I-f,S04 011 tin m&uigc d’actdcs et on dvdporc ~uscp.i?t.procluc“iI h ‘KJl ittlOn I nth&2 n’C?n UXItlCnt pas C)iI aJOUtC 2 Ink Cl’kf,?~oltion tic vnpeurs tic SO:, On nlotttc 50 ml cl’cau tlistillde et on latbsc boiitllir pour cl1ssoudrc Its sulfates prktpttCs 1.n solutton rst transvask quantttattvcmcnt rlans la ccllulc d’bIcctrolysc On dlcctrolysc bolts tcnswn de $-to \’ Jttsqu’h ddcoloratton coinplbtc tic In solutton L’~lectrolysc AprEs dparrrlion tlu mcrcurc, la solution clttrc dc 20 B 40 mtn rutvnnt I’itnportdncc clc l’ceat dlcctrolytdc c\t trnnsv.tslc qrtnntttativcmcnt tlart~ trrt hnllon ~augb de too ml ct ncutraltsbc ii NH, On rcmpltt ~usqu’~u tratt Unc qttantttb atl6c~tiatc tic ccttc solutton, contcnant dc 0 1 h x mg de V, cst mcsctrbc rlu moycn d’itnc ptpcttc ct tmnsvadc tiart~ un bnllon ~ditg8 tic too ml On ajoutc Aprhr quclqucs mtnutcs on clirruffc Q G.xtllitton ~usqu’b q~tclqttcs gouttcs de ICMnO, 0 o1AI tll’co~or:rWm ck ~Ch~nO,, On Ii1t‘dC rcfrOtdtr. on nJolth 50 Td tl’xidc ndtqtlc pur ct on rcmpht ~trsqit’rr~~ lrntt dvec tic I’cau dtsttllbc Ccttc solutton conttcnt alors dc I ZI 10 y tic vnnnrlium par ml f..,r conccntratton cle 1;~sctltitron finalc cut cldtcrmtn& cn suivnnt lc mock op&atrttrc tlfkrit potir Iit solttttctn pure de v.mutlitim I%ur unc print d’css:ii rlc 0 5 g la in&hock cst nppl~cablc dit tktxkgc de vnnnrlium pour tics tcncrtrs de 0 05 !L 5’l/, Pow- rick tcitciirs tnf&rcurcr IL 0 og*x,, on pwit ntigincntcr ta prisc tl’css;~i cl nppliqticr tine s&pnratton pr&tlabIc cltt fcr ct tltt vanrrclium par Irr in&hotie ata Nni-lC0, en tntltcti rbtliictcur Newt avotts rntltqtrb ~~-hwnt~s lci rbsult,tts obtcnus pour un xtci .w Cr-Nt (IS/S). contcnnnt Rio, Mn. Co ct W vdrtant tic 005 S 0 ~‘i/o 0 5?<, de V ct dc pctttcs qunritith tic CII, Uosap
rlii
vtcrrafll ~itu
daris
l’acrcr
Ibx.trolysc cltrcctc (prtw tic 0 ‘1 K) 0 ‘IQ---rt )75 -0 14lcctrolp.sc :ipr&s s~pd-dtttjit ltrkthblc (pttw tic I
Ln mCthoclc n’cst pas appltcablc nus rspport W - V cst supc’rtcur A I : r.
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131~ s~~cktrophotornctrlsclle 13cstimmung von Vanadin mit IAphcnylbcnzitlin in cssigsaurcr I&sung wurclc untcrsucht. Die Mcthodc grbndct sich auf die gclbc Farbc wclchc bci dcr Rcaktion von V+5-Ioncn in schr vcrdtinnter L&sung mit clicsem Rcagcnz cntdcht. Dcr Einfluss folgcndcr Faktoren wurclc untcrsucht: Art dcs LiSsungsmittcls, Iionzcntration Tcmpcratur, pH uncl frcmde loncn. untl Haltbarkclt dcr IAsungcn. Ubcrschuss an Reagcnz, Die Extlnktion folgt dcm Recr’schcn Gcsctz fiir lionzentrationen von ro-*~~ bis IO-~?{, Vanatlin. Die Gcnauigkeit ist schr bcfricdigcncl. I’Ias Vcrfahrcn wurtlc zur Bcstimmung von Vanarlin in Stahl angcwendet, nnchdcm st&cm_lc Ioncn tlurch Elcktrolpsc an clncr Quccksilbcr-Kdhorlc bcscitigt worden waten.
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