Une reaction inhabituelle des oximes de quinoxalyl-2 glyoxals

Tetrahedron Letters N0.13,

pp 1105 - 1107, 1973.

Pergamon Press.

Printed in Great Britain.

V.V.Titot et L.B.Kothokina Iwtitut de Recherchem d11nton6diaire8 Orguniquee lt Colorant& HCSCOU (&R.&S.) (Received in France 13 February 1973; En

received

in UK for publioation

19 February 1973)

portant la solution de ~~0orimede (phbnyl-3quinoxalyl-2)glyoxal &

(1) et d'o-ph&l&aediamine (PDA) on B,R-dim&hylaniline a l'bbullitioa pendant I.5 h now av6ne obtenu aveo un rendement de 61% un compoe~, qui diffke par eon enalyse 616mentairede la ph&yl-3 biquinoxaline-2.2'J& attendue. Co cornpoe&,F

242-243O,

-1 pr&sente une bande carbonyliquea 1675~111

aur eon epectre I.R.(nujol)et, our eon epectre de maese, le pit & m/e 222 (Y+, C,4R,CR20),co qui eet en aooord aveo la phbnyl-3 quinoxalone-2IIIa deja eynth&iok

(2).

Par contre, on &hyl&ne-glyool cette &action 00 paas

normalement en

dormant la biquinoxalinem.

Dane lee m&eu oonditionela J%oxime de (m&hyl-3 quinoxalyl-2)glyoxal &

ee traneformefacilementen m&&l-3

quinoxalone-2m,

Sa etructure a 6td btablie par epeetrographieU.V. (A _

C9HsR20, F.243'. 275 et 335 PIP)(3)

, nujol) (4) et par #(Leynth&ee ind6pendauteB partir et LB. ($,, 167Ocrn-'

de l*aobtylac&ate de4thyle (5). PM ne joue aucun rsle dane cette r6action. I105

No. 13

1106

co qui hait

18 2

par

proud

obtention de ti

Bed.0 OII~,%didthylanil~

La B,B_dim6thylemulline peut &e

aontre, now n'avona pu

(Bdt. 64%) apr6a 6bullitiondo

1)OUOUOtO.

reaplac6o par 10 nitrobeus6ne;par

obeerv6 la form&ion doe 1IIa.b 6 partir doe &&

on &hyl6ne-glyeol et en ilcool oontonaut do 18 pyridine. Plac60 daM lr* m&ma oonditioru

la

jMri.me de (dimethyl-3,7quinozalyl-

-2) glyoul reeto intacte. Gem riaultatr 0-6

noua coaduisent6 mappooer

quo la trenefomrutiondes

de quinoxalylglyoxels& max quinoxaloneeIII repr6senteune nouwlle

eep6ce de eubetitutionnucl6ophileinhabituellequi peut e'tm envieag6e eelon le ech6ma rbactionnelrepr6wnt6 ci-deeeoue:

carbone en 2 euivie par la cyclimtion iatramol6culeireen epiranneg trauoposorapidement en oxlme eubstitu6ede glyoxal 1. Cette demihe dboompoae en donnaut la quinoxaloneIII. Lee cae de rupture

qui 88 se

"aon-cl&umiquew

de la liaison C-C par lea agente nucl6ophilesweient d6jA 6t6 eignal6e psr DREW ot al. (6,7),

qui ont traaeform&

quinoxalinerepbetitu6eo en 3 pu produits

lee fonctione COX (&OH, BE2, Ar) en

tricycliquemmelon lo ech6mm

\ aNxN’

llYH CR

cx

I

d

lee oximer,et lee hydrwones d'acyl-2

1107

No. 13

Le caractdre intramol~culairede la tranoformation +zonfirme aumi

par

pao de la prhence

3.

lo fait,

QUO lea

dm 2 en u

rendmanta de coo dernikem ne d6pendent

d*un agent nucl6ophileoomme pip6rldine.

V.V.TITOV et L.P.KOZHOKIllA,A paraitre.

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