Binucleophiles formes par voie electrochimique : synthese d'heterocycles macrocycliques oxa et oxa-aza

Tetrahedron Letters No. 17, pp 1497 - 1498. @ Pergamon Press Ltd. 1979.Printed in Great Britain.

oo40-4059/79/0422-1497$02.00/O

BINUCLEOPHILES FORMES PAR VOIE ELECTROCHIMIQUE : SYNTHESE D'HETEROCYCLES MACROCYCLIQUES OKA et OKA-AZA Par

Khaled

Summary

: The mixed

electrolyses

character)

La methode blement

chargees

of organic

and bifunctional

of macroheterocycles.

The experimental

electrochimique

apres un double

transfert

arsscncc

R

de ces dianions

d'Glectrophiles

au potentiel

de formation

electrogeneres

(A ) sont mises

nour leur bonne

reactivite

B profit mixtes

Les pro-

dans la synthese (schema

I) en

bien que non electroactifs

” (in situ )

; a-diimine

(Z=N-C6H5)

R

(B)

I et

a-cetoimine

(Z=O

et

N-C6H5)

: I, 2, 3.

On peut supposer tion de B ne provoque et cette reaction

en effet que la reaction

pas de catalyse

est suffisamment

pour des temps d'electrolyse res sont donnes d'analogues

(2) .

R

(A= ) (Z=O)

de faible acidite

2(-)

\/ C

schema

: a-dicetones

dou-

II

(A)

B : Y=O, n

en milieu

de particules

se cornporter soit en tant qu'agents

a partir d'electrolyses

R

A

with a

synthesis

de A=.

DMF set BU4NI

+ 2e-

Ainsi,

peuvent-ils

oxa et oxa-aza

(?a) choisis

de synthese

(1) , soit en tant que bi-nucleophiles

R

//z C

\

d'electron

to dianions

II

are presented.

d'electron.

par transfert

hetGrocycliques

(leading readily

de Clermont

allow the electrochemical

peut ^etre une faGon commode

de reduction

nucleophiles

substrates

conditions

formes par voie electrochimique

prietes

SIMONETX

electrophiles

les dianions

de macrocycles

et Jacques

Organique 2, ERA (CNRS) N'548, Universitd B.P. 45, 63170 AUBIERE (F)

Equipe d'Electrochimie

nucleophilic

BOUJLEL

redox au potentiel

rapide

de quelques

dans le tableau

entre A= et B est une SN puisque

ci-apres.

(disparition secondes). La methode

quand Y = NH, NTS ou S.

1497

du 2eme transfert

du courant

Quelques proposce

de charge

de reoxidation

un de nos rdsultats permet

l'addisur A

de A= m^eme preliminai-

aussi la synthese

1498

No.

: Electroreduction

Tableau trophiles Cathode

(B). [A]/[B]

de mercure

d'n-dicetones

= 1.

agitee

Absence

(S=19cm2).

: barreau de graphite.

Anode

et d'imines

d'oxygene Volume

Electrode

(A) en presence

Volume

0,2M.

de l'anolyte

30 ml.

: Ag/AgI/I- 0,lM.

-1

Produits

Rendemen (Z)

1,85

71-72

(81)

I,90

143-144

(68)

n=3

2,40

104-105

(55)

n=l

2,lO

lo8-lo85

(64)

n=I n=2

- I,00

F.Mole

60 ml.

de bielec-

: DMF/Bu4NI

(F :C)

kg)

00

du catholyte

de reference

Potentiel d'electrolyse (Volt)

B

aromatiques

(3). Solvant-electrolyte

17

- I,25

0

n=2

1,95

n=l

I,85

84-85

0

(40) c6H,,~c6H6

- I,10

C6H6&6H6 C6H5--N

C,H,-

N- C6H5

n=2

(42)

N- C6H5

N

2,22

150-151

(51)

vq

.-____.--.-

C6H6+(CGH6 n=l

C6H6&6H" 0

0

(10) e05C6H5

n

=I

- I,30

-

77-78

2,20

(10:

0

:

BIBLIOGRAPHIE

(I) H. LUND et J. SIMONET, J. SIMONET

(3) l'oxygene pidement

a ete precedemment

(Formation

transfert

(Received

avec soin puisque

avec les a-dicetones

467.

ronnes"

J. Electroanal.

Chem.,

et H. LUND, Bull. Sot. Chim. Fr., est Qlimine

(4) Ce produit 16,

I,80

N- C6H5

C6H5-t-f-C6H5

(2)

- I,10

de phase).

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ne permet

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pas d'isoler

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par "cou-