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Bleibende langenveranderung eines metallischen leiters als folge einer wechselstromelektrolyse.
1960
Abstracts
Sectmn
A 3
m i t Ausnahme d e s R e d o x s y s t e m s V2+/V 3+, w e l c h e s fiber den L e i t b a n d m e c h a n i s m u s verl~uft. Die R e d o x s y s t e m e : T i C 1 4 / T i C 1 3 " i n s c h w e f e l s a u r e r LSsung, VOC12/VC13 in s a l z s a u r e r LOsung und VOSO4/V2(SO4) 3 ill s c h w e f e l s a u r e r LSsung v e r h a l t e n s i c h in Bezug auf die R e a k t i o n s r i c h t u n g indifferent. Die Bedingungen flit die Bevorzugung d i e s e s o d e r j e n e s L e i t u n g s m e c h a n i s m u s w e r d e n d i s k u t i e r t . Ha. Re. [5] CONTRIBUTION A L'ETABLISSEMENT D'UN ATLAS D'EQUILIBRES E L E C T R O ° CHIMIQUES. C.Vanleugenhaghe, J. van M u y l d e r , N . d e Zoubov and M. P o u r b a i x (Centre Belge & E t u d e de la C o r r o s i o n (CEBELCOR), B r u x e l l e s , B e l g i u m . ) , J. B e s s o n and W. Kunz (Universit6 de S a r r e b r f i c k ) and K. Schwabe (Universit~ de D r e s d e . ) E l e c t r o c h i m . A c t a , 1 (1959) 349. With the a i d of e q u i l i b r i t u n p o t e n t i a l - p H d i a g r a m s e s t a b l i s h e d by CEBELCOR v a r i o u s phenomena can be studied and i n t e r p r e t e d . One can thus e x p l a i n the f r a g i l i t y c a u s e d in i r o n and s t e e l by p+ickling, and theor e t i c a l l y p r e d i c t the f o r m a t i o n of Nail d u r i n g e l e c t r o l y s i s of Na containing s o l u tions at a Hg cathode, the pH d o m a i n of d e p o s i t i o n of Ni and Co in c h e m i c a l plating p r o c e s s e s u s i n g hypophosphite, and the conditions of p a s s i v a t i o n of F e u n d e r the a c t i o n of " p e r p e r o s m i a t e s " . Ca. Cas.
[6]
B L A I B E N D E LANGENVERANDERUNG EINES METALLISCHEN LEITERS ALS F OLGE EINER WECHSELSTROMELEKTROLYSE. H . W e v e r . (Institut ffir M e t a l l kunde d e r T e c h n i s e h e n Hochschule B e r l i n , D e u t s c h l a n d . ) Z . E l e k t r o c h e m . , 63 (1959) 921. Eine K u p f e r - Z i n n - L e g i e r u n g m i t 29 bzw. 32,6Gew.% Sn w i r d in F o r m yon 5 ram s t a r k e n RShrchen, d e r e n Enden genfigend gekiihlt sind, yon e i n e m W e c h s e l s t r o m d e r S t r o m s t ~ r k e 400 A und d e r F r e q u e n z 50 Hz d u r c h f l o s s e n , so d a s s s i c h d a s M i t t e l s t i i c k d e s R ~ h r c h e n s auf 675 ° e r w ~ r m t , und s i c h s o m i t im Z u s t a n d s f e l d tier y - P h a s e ( ~ - H u m e - R o t h e r y - T y p ) b e f i n d e t . Nach e i n e r V e r s u c h s d a u e r yon ca. 400 Minuten z e i g t die P r o b e i m M i t t e l t e i l eine m e s s b a r e Verdickung, sowie eine V e r kiirzung yon ca. 45 ~t. Aus d i e s e r Verkfirzung d e r P r o b e w i r d eine Uberflihrungs~ zahl e r r e c h n e t , " d i e m i t d e r flit G l e i c h s t r o m g e m e s s e n e n i i b e r e i n s t i m m t . Z u r Deutung d i e s e r Beobachtung w i r d a n g e n o m m e n , class die Bildung yon L e e r s t e l l e n gegeniiber d e r Wanderung yon L e e r s t e l l e n g e s c h w i n d i g k e i t s b e s t i m m e n d i s t , und d a s s die Anzahl d e r L e e r s t e l l e n , die in 10 -2 s e c neu g e b i l d e t w e r d e n , gegenfiber d e r s i c h im Gleichgewicht befindlichen G e s a m t z a h l d e r L e e r s t e l l e n k l e i n ist. Arm d e r G r S s s e e i n e s Nacheffekts w i r d g e s c h l o s s e n , d a s s neben t h e r m i s c h e n L e e r s t e l l e n auch 1 % s t r u k t u r e l l e L e e r s t e l l e n vorhanden sind. Ha. Re,
[7] E L E C T R O M E T R I C A L pH-DETERlVIINATION UNDER EXTREME CONDITIONS. HI. DETERMINATION OF pH-VALUES IN NON-AQUEOUS SOLVENTS. K. Schwabe. (Dept. of E l e c t r o c h e m i s t r y and P h y s i c a l C h e m i s t r y , T . H . , D r e s d e n , G e r m a n y . ) Chem. Ing. T e c h n . , 31 (1959) 109. pH v a l u e s m e a s u r e d by any e l e c t r o c h e m i c a l method do not allow c o m p a r i s o n of a c i d i t y between d i f f e r e n t solvent s y s t e m s and thus for e v e r y s o l v e n t t h e r e e x i s t s a p a r t i c u l a r p H - s c a l e . T h e o r e t i c a l p r i n c i p l e s of p H - d e t e r m i n a t i o n in n o n - a q u e o u s s y s t e m s a n d m i x t u r e s a r e d i s c u s s e d and e x p e r i m e n t a l m e t h o d s a r e d e s c r i b e d . K1. G r . Is] ANALYSIS OF THE DOUBLE PULSE GALVANOSTATIC METHOD FOR F A S T ELECTRODE REACTIONS. H. Matsuda, S. Oka and P. Delahay. (Coates C h e m i c a l L a b o r a t o r y , L o u i s i a n a State U n i v e r s i t y , U . S . A . ) J. A m . Chem. S o c . , 81 (1959) 5077. Die Kinetik von s e h r s c h n e l l e n E l e k t r o d e n r e a k t i o n e n l~tsst s i c h m i t Hilfe d e r
Abstracts
Sectmn
A 3
m i t Ausnahme d e s R e d o x s y s t e m s V2+/V 3+, w e l c h e s fiber den L e i t b a n d m e c h a n i s m u s verl~uft. Die R e d o x s y s t e m e : T i C 1 4 / T i C 1 3 " i n s c h w e f e l s a u r e r LSsung, VOC12/VC13 in s a l z s a u r e r LOsung und VOSO4/V2(SO4) 3 ill s c h w e f e l s a u r e r LSsung v e r h a l t e n s i c h in Bezug auf die R e a k t i o n s r i c h t u n g indifferent. Die Bedingungen flit die Bevorzugung d i e s e s o d e r j e n e s L e i t u n g s m e c h a n i s m u s w e r d e n d i s k u t i e r t . Ha. Re. [5] CONTRIBUTION A L'ETABLISSEMENT D'UN ATLAS D'EQUILIBRES E L E C T R O ° CHIMIQUES. C.Vanleugenhaghe, J. van M u y l d e r , N . d e Zoubov and M. P o u r b a i x (Centre Belge & E t u d e de la C o r r o s i o n (CEBELCOR), B r u x e l l e s , B e l g i u m . ) , J. B e s s o n and W. Kunz (Universit6 de S a r r e b r f i c k ) and K. Schwabe (Universit~ de D r e s d e . ) E l e c t r o c h i m . A c t a , 1 (1959) 349. With the a i d of e q u i l i b r i t u n p o t e n t i a l - p H d i a g r a m s e s t a b l i s h e d by CEBELCOR v a r i o u s phenomena can be studied and i n t e r p r e t e d . One can thus e x p l a i n the f r a g i l i t y c a u s e d in i r o n and s t e e l by p+ickling, and theor e t i c a l l y p r e d i c t the f o r m a t i o n of Nail d u r i n g e l e c t r o l y s i s of Na containing s o l u tions at a Hg cathode, the pH d o m a i n of d e p o s i t i o n of Ni and Co in c h e m i c a l plating p r o c e s s e s u s i n g hypophosphite, and the conditions of p a s s i v a t i o n of F e u n d e r the a c t i o n of " p e r p e r o s m i a t e s " . Ca. Cas.
[6]
B L A I B E N D E LANGENVERANDERUNG EINES METALLISCHEN LEITERS ALS F OLGE EINER WECHSELSTROMELEKTROLYSE. H . W e v e r . (Institut ffir M e t a l l kunde d e r T e c h n i s e h e n Hochschule B e r l i n , D e u t s c h l a n d . ) Z . E l e k t r o c h e m . , 63 (1959) 921. Eine K u p f e r - Z i n n - L e g i e r u n g m i t 29 bzw. 32,6Gew.% Sn w i r d in F o r m yon 5 ram s t a r k e n RShrchen, d e r e n Enden genfigend gekiihlt sind, yon e i n e m W e c h s e l s t r o m d e r S t r o m s t ~ r k e 400 A und d e r F r e q u e n z 50 Hz d u r c h f l o s s e n , so d a s s s i c h d a s M i t t e l s t i i c k d e s R ~ h r c h e n s auf 675 ° e r w ~ r m t , und s i c h s o m i t im Z u s t a n d s f e l d tier y - P h a s e ( ~ - H u m e - R o t h e r y - T y p ) b e f i n d e t . Nach e i n e r V e r s u c h s d a u e r yon ca. 400 Minuten z e i g t die P r o b e i m M i t t e l t e i l eine m e s s b a r e Verdickung, sowie eine V e r kiirzung yon ca. 45 ~t. Aus d i e s e r Verkfirzung d e r P r o b e w i r d eine Uberflihrungs~ zahl e r r e c h n e t , " d i e m i t d e r flit G l e i c h s t r o m g e m e s s e n e n i i b e r e i n s t i m m t . Z u r Deutung d i e s e r Beobachtung w i r d a n g e n o m m e n , class die Bildung yon L e e r s t e l l e n gegeniiber d e r Wanderung yon L e e r s t e l l e n g e s c h w i n d i g k e i t s b e s t i m m e n d i s t , und d a s s die Anzahl d e r L e e r s t e l l e n , die in 10 -2 s e c neu g e b i l d e t w e r d e n , gegenfiber d e r s i c h im Gleichgewicht befindlichen G e s a m t z a h l d e r L e e r s t e l l e n k l e i n ist. Arm d e r G r S s s e e i n e s Nacheffekts w i r d g e s c h l o s s e n , d a s s neben t h e r m i s c h e n L e e r s t e l l e n auch 1 % s t r u k t u r e l l e L e e r s t e l l e n vorhanden sind. Ha. Re,
[7] E L E C T R O M E T R I C A L pH-DETERlVIINATION UNDER EXTREME CONDITIONS. HI. DETERMINATION OF pH-VALUES IN NON-AQUEOUS SOLVENTS. K. Schwabe. (Dept. of E l e c t r o c h e m i s t r y and P h y s i c a l C h e m i s t r y , T . H . , D r e s d e n , G e r m a n y . ) Chem. Ing. T e c h n . , 31 (1959) 109. pH v a l u e s m e a s u r e d by any e l e c t r o c h e m i c a l method do not allow c o m p a r i s o n of a c i d i t y between d i f f e r e n t solvent s y s t e m s and thus for e v e r y s o l v e n t t h e r e e x i s t s a p a r t i c u l a r p H - s c a l e . T h e o r e t i c a l p r i n c i p l e s of p H - d e t e r m i n a t i o n in n o n - a q u e o u s s y s t e m s a n d m i x t u r e s a r e d i s c u s s e d and e x p e r i m e n t a l m e t h o d s a r e d e s c r i b e d . K1. G r . Is] ANALYSIS OF THE DOUBLE PULSE GALVANOSTATIC METHOD FOR F A S T ELECTRODE REACTIONS. H. Matsuda, S. Oka and P. Delahay. (Coates C h e m i c a l L a b o r a t o r y , L o u i s i a n a State U n i v e r s i t y , U . S . A . ) J. A m . Chem. S o c . , 81 (1959) 5077. Die Kinetik von s e h r s c h n e l l e n E l e k t r o d e n r e a k t i o n e n l~tsst s i c h m i t Hilfe d e r